2-(o-Trifluormethylphenyl)-propionaldehyd | 21235-72-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(o-Trifluormethylphenyl)-propionaldehyd
• 英文别名: 2-(2-trifluoromethylphenyl)propanal；2-(2-(Trifluoromethyl)phenyl)propanal；2-[2-(trifluoromethyl)phenyl]propanal
• CAS: 21235-72-3
• 化学式: C₁₀H₉F₃O
• 分子量: 202.176
• InChiKey: SRRNCIDBNNQUNQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  214.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.186±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(o-Trifluormethylphenyl)-propionaldehyd 在 Co(nmp)₂ 、 氧气 、 三乙胺 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以83%的产率得到邻三氟甲基苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  烷基醛的钴催化需氧氧化裂解：酮、酯、酰胺和 α-酮酰胺的合成

  摘要：

  开发了一种广泛适用的方法，通过容易获得的烷基醛的氧化 C-C 键裂解来合成酮、酯、酰胺。绿色且丰富的分子氧（O 2）用作氧化剂，贱金属（钴和铜）用作催化剂。该策略可以扩展到由伯醇合成酮和由醛合成α-酮酰胺的一锅法。

  DOI：

  10.1002/chem.202101035
• 作为产物：
  描述：

  邻三氟甲基苯乙酮 在 正丁基锂 、 氢溴酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 2-(o-Trifluormethylphenyl)-propionaldehyd
  参考文献：
  名称：

  烷基醛的钴催化需氧氧化裂解：酮、酯、酰胺和 α-酮酰胺的合成

  摘要：

  开发了一种广泛适用的方法，通过容易获得的烷基醛的氧化 C-C 键裂解来合成酮、酯、酰胺。绿色且丰富的分子氧（O 2）用作氧化剂，贱金属（钴和铜）用作催化剂。该策略可以扩展到由伯醇合成酮和由醛合成α-酮酰胺的一锅法。

  DOI：

  10.1002/chem.202101035

文献信息

• Supramolecular Control of Selectivity in Hydroformylation of Vinyl Arenes: Easy Access to Valuable β-Aldehyde Intermediates
  作者：Paweł Dydio、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/anie.201209582

  日期：2013.4.2

  flow! A rationally designed regioselective hydroformylation catalyst, [Rh/L], in which noncovalent ligand–substrate interactions allow the unprecedented reversal of selectivity from the typical α‐aldehyde to the otherwise unfavored product β‐aldehyde, is reported. This catalytic system opens up novel and sustainable synthetic pathways to important intermediates for the fine‐chemicals industry.

  逆流而上！据报道，一种合理设计的区域选择性加氢甲酰化催化剂[Rh / L]，其中非共价配体-底物的相互作用使选择性从典型的α-醛到其他不利的产物β-醛发生了前所未有的逆转。该催化体系为精细化工行业的重要中间体开辟了新的，可持续的合成途径。
• Piperidine and tetrahydropyridine derivatives
  申请人：Merck Sharp & Dome Ltd.

  公开号：US05973156A1

  公开（公告）日：1999-10-26

  A class of substituted piperidine and tetrahydropyridine derivatives, linked through the 4-position thereof via an alkylene chain to a fused bicyclic heteroaromatic moiety such as indolyl, and further substituted at the 1-position by an optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl-alkyl, aryl-alkyl or heteroaryl-alkyl moiety, are selective agonists of 5-HT.sub.1 -like receptors, being potent agonists of the human 5-HT.sub.1D.spsb..alpha. receptor subtype whilst processing at least a 10-fold selective affinity for the 5-HT.sub.1D.spsb..alpha. receptor subtype relative to the 5-HT.sub.1D.spsb..beta. subtype; they are therefore useful in the treatment and/or prevention of clinical conditions, in particular migraine and associated disorders, for which a subtype-selective agonist of 5-HT.sub.1D receptors is indicated, whilst eliciting fewer side-effects, notably adverse cardiovascular events, than those associated with non-subtype-selective 5-HT.sub.1D receptor agonists.

  一类经过取代的哌啶和四氢吡啶衍生物，通过其4位点通过一条烷基链连接到融合的双环杂芳基团，如吲哚，并且在1位点进一步经过取代为一个可选择取代的烷基，烯基，炔基，环烷基-烷基，芳基-烷基或杂芳基-烷基团，是5-HT.sub.1-类受体的选择性激动剂，是人类5-HT.sub.1D.spsb..alpha.受体亚型的有效激动剂，同时相对于5-HT.sub.1D.spsb..beta.亚型至少具有10倍的选择性亲和力；因此，在治疗和/或预防临床疾病，特别是偏头痛和相关疾病方面，这些衍生物是有用的，因为这些疾病需要5-HT.sub.1D受体的亚型选择性激动剂，同时引起的副作用较少，尤其是不良心血管事件，比与非亚型选择性5-HT.sub.1D受体激动剂相关的副作用。
• Enantioselective hydroformylation of 2- and 4-substituted styrenes with PtCl2[(R)-BINAP] + SnCl2 ‘in situ’ catalyst
  作者：Péter Pongrácz、László Kollár

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.10.013

  日期：2016.12

  hydroformylation of 2-substituted styrenes: the presence of substituents characterised by larger steric parameter resulted in the highly favoured formation of the linear aldehyde. For instance, regioselectivities of 45%, 22% and 7% towards branched aldehyde were obtained with styrene, 2-fluoro- and 2-bromostyrene, respectively, at 80 °C reaction temperature. In addition to the characteristic change of regioselectivity

  在由PtCl 2 [（R）-BINAP]和氯化锡（II）形成的“原位”催化剂存在下，将在邻位或对位具有各种取代基的两组苯乙烯加氢甲酰化。使用两组底物，通过在40–100°C范围内变化反应温度，可以观察到优选对映体的绝对构型发生逆转。对于4-取代的苯乙烯，对映选择性的逆转温度与哈米特取代基常数i相关。ê，与所述的电子给体或电子受体性质的对位-取代基。通过可逆地形成Pt支链的烷基中间体可以解释这种现象，从而生成相应的2-芳基丙醛的（R） -和（S） -对映异构体。 在2-取代的苯乙烯的加氢甲酰化中观察到强烈的取代基对区域选择性的影响：以较大的空间参数为特征的取代基的存在导致高度有利的直链醛的形成。例如，在80℃反应温度下分别用苯乙烯，2-氟-和2-溴苯乙烯获得对支链醛的区域选择性分别为45％，22％和7％。除了区域选择性的特征变化外，还观察到绝对构型随反应温度的变化。
• Beyond Classical Reactivity Patterns: Hydroformylation of Vinyl and Allyl Arenes to Valuable β- and γ-Aldehyde Intermediates Using Supramolecular Catalysis
  作者：Paweł Dydio、Remko J. Detz、Bas de Bruin、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/ja503033q

  日期：2014.6.11

  regioselective hydroformylation of vinyl and allyl arenes bearing an anionic group. In principle, the binding site of the ligand is used to preorganize a substrate molecule through noncovalent interactions with its anionic group to promote otherwise unfavorable reaction pathways. We demonstrate that this strategy allows for unprecedented reversal of selectivity to form otherwise disfavored β-aldehyde products

  在这项研究中，我们报告了一系列双膦和双亚磷酸酯 L1-L7 配体的铑配合物的性质，它们配备了完整的阴离子结合位点（DIM 口袋），以及它们在乙烯基和烯丙基芳烃的区域选择性加氢甲酰化中的应用带有阴离子基团。原则上，配体的结合位点用于通过与其阴离子基团的非共价相互作用预先组织底物分子，以促进其他不利的反应途径。我们证明，这种策略允许在乙烯基 2- 和 3- 羧基芳烃的加氢甲酰化中形成前所未有的选择性逆转，以形成其他不受欢迎的 β-醛产物，化学和区域选择性高达 100%。该催化剂具有广泛的底物范围，包括具有内部双键的最具挑战性的底物。在催化相关条件下催化剂的配位研究揭示了氢化双羰基铑配合物 [Rh(Ln)(CO)2H] 的形成。滴定研究证实，铑配合物可以结合配体的 DIM 结合位点中的阴离子物质。此外，对最活性催化剂的动力学研究和原位光谱研究可以深入了解系统的操作模式，并揭示催化活性物质与不寻常
• [EN] PIPERIDINE AND TETRAHYDROPYRIDINE DERIVATIVES<br/>[FR] DERIVES DE PIPERIDINE ET DE TETRAHYDROPYRIDINE
  申请人：MERCK SHARP & DOHME LIMITED

  公开号：WO1997019073A1

  公开（公告）日：1997-05-29

  (EN) A class of substituted piperidine and tetrahydropyridine derivatives, linked through the 4-position thereof $i(via) an alkylene chain to a fused bicyclic heteroaromatic moiety such as indolyl, and further substituted at the 1-position by an optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl-alkyl, aryl-alkyl or heteroaryl-alkyl moiety, are selective agonists of 5-HT1-like receptors, being potent agonists of the human 5-HT1D$g(a) receptor subtype whilst processing at least a 10-fold selective affinity for the 5-HT1D$g(a) receptor subtype relative to the 5-HT1D$g(b) subtype; they are therefore useful in the treatment and/or prevention of clinical conditions, in particular migraine and associated disorders, for which a subtype-selective agonist of 5-HT1D receptors is indicated, whilst eliciting fewer side-effects, notably adverse cardiovascular events, than those associated with non-subtype-selective 5-HT1D receptor agonists.(FR) Cette invention concerne une classe de dérivés de pipéridine et de tétrahydropyridine, liés au niveau de leur position 4 par l'intermédiaire d'une chaîne alkylène à une fraction condensée, bicyclique, hétéroaromatique du type indolyle, et substitués en outre en position 1 par une fraction alkyle, alkényle, alkynyle, cycloalkyl-alkyle, aryl-alkyle ou hétéroalkyl-alkyle éventuellement substituée. Ces dérivés sont des antagonistes sélectifs des récepteurs du type 5-HT1, du fait qu'ils s'avèrent être des puissants agonistes du sous-type récepteur 5-HT1D$g(a) d'origine humaine et possèdent une affinité sélective au moins 10 fois supérieure pour le sous-type récepteur HT1D$g(a) que pour le sous-type 5-HT1D$g(b). Ces dérivés s'avèrent, par conséquent, utiles s'agissant du traitement et/ou de la prévention de troubles cliniques, en particulier de la migraine et de troubles associés, pour lesquels un agoniste sélectif vis-à-vis des sous-types des récepteurs 5-HT1D est indiqué, et ils présentent l'avantage de provoquer des effets secondaires moins nombreux, notamment du type troubles cardiovasculaires adverses, que ceux associés aux agonistes du récepteur 5-HT1D non sélectifs vis-à-vis des sous-types.

  本发明涉及一类通过4位连接的环己烯基或四氢吡啶衍生物，与吲哚型并双环杂芳香族基团融合，并且在1位进一步被取代有可选取代的烷基、烯丙基、炔丙基、环烷基-烷基、芳基-烷基或杂芳基-烷基基团。这类化合物是选择性的5-HT1-like受体激动剂，特别作为人类5-HT1D(g)a亚型的强效激动剂，并且相对于5-HT1D(g)b亚型表现出至少10倍的选择性亲和力。因此，它们对于治疗和/或预防需要选择性5-HT1D受体激动剂的临床状况具有用途，尤其是偏头痛及其相关疾病，同时引发较少的副作用，特别是心血管不良事件，与非选择性的5-HT1D受体激动剂相比。