3,4-二甲氧基苯基乙醛酸乙酯 | 40233-98-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3,4-二甲氧基苯基乙醛酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-oxoacetate
• 英文别名: Ethyl 3,4-dimethoxyphenylglyoxylate
• CAS: 40233-98-5
• 化学式: C₁₂H₁₄O₅
• 分子量: 238.24
• InChiKey: YBYLSOVTGVAJDY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  184 °C
• 沸点：
  168-170 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.159±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苯基乙醛酸乙酯 以83%的产率得到(3,4-dimethoxy-phenyl)-hydroxyimino-acetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  O-acyloxime photoinitiators

  摘要：

  氧肟化合物的公式I、II、III和IV，其中R1是苯基、C1-C20烷基或C2-C20烷基，可选地由—O—、C2-C20烷酰基或苯甲酰基中断，或者R1是C2-C12烷氧羰基或苯氧羰基；R1'是C2-C12烷氧羰基，或者R1'是苯氧羰基，或者R1'是—CONR10R11或CN；R2是C2-C12烷酰基、C4-C6烯酰基、苯甲酰基、C2-C6烷氧羰基或苯氧羰基；R3、R4、R5、R6和R7是氢、卤素、C1-C12烷基、环戊基、环己基、苯基、苄基、苯甲酰基、C2-C12烷酰基、C2-C12烷氧羰基、苯氧羰基或者一个OR8、SR9、SOR9、SO2R9或NR10R11基团；R4'、R5'和R6'是氢、卤素、C1-C12烷基、环戊基、环己基、苯基、苄基、苯甲酰基、C2-C12烷酰基、C2-C12烷氧羰基、苯氧羰基，或者是一个OR8、SR9、SOR9、SO2R9、NR10R11基团；但至少其中一个R3、R4、R5、R6、R7、R'4、R'5和R'6是OR8、SR9或NR10R11；R8、R9、R10和R11例如是氢、C1-C12烷基、苯基；适用作为引发剂用于自由基聚合可聚合化合物的光聚合。

  公开号：

  US06596445B1
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二甲醚 以74%的产率得到3,4-二甲氧基苯基乙醛酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  O-acyloxime photoinitiators

  摘要：

  氧肟化合物的公式I、II、III和IV，其中R1是苯基、C1-C20烷基或C2-C20烷基，可选地由—O—、C2-C20烷酰基或苯甲酰基中断，或者R1是C2-C12烷氧羰基或苯氧羰基；R1'是C2-C12烷氧羰基，或者R1'是苯氧羰基，或者R1'是—CONR10R11或CN；R2是C2-C12烷酰基、C4-C6烯酰基、苯甲酰基、C2-C6烷氧羰基或苯氧羰基；R3、R4、R5、R6和R7是氢、卤素、C1-C12烷基、环戊基、环己基、苯基、苄基、苯甲酰基、C2-C12烷酰基、C2-C12烷氧羰基、苯氧羰基或者一个OR8、SR9、SOR9、SO2R9或NR10R11基团；R4'、R5'和R6'是氢、卤素、C1-C12烷基、环戊基、环己基、苯基、苄基、苯甲酰基、C2-C12烷酰基、C2-C12烷氧羰基、苯氧羰基，或者是一个OR8、SR9、SOR9、SO2R9、NR10R11基团；但至少其中一个R3、R4、R5、R6、R7、R'4、R'5和R'6是OR8、SR9或NR10R11；R8、R9、R10和R11例如是氢、C1-C12烷基、苯基；适用作为引发剂用于自由基聚合可聚合化合物的光聚合。

  公开号：

  US06596445B1

文献信息

• Copper-catalyzed Pummerer type reaction of α -thio aryl/heteroarylacetates: Synthesis of aryl/heteroaryl α -keto esters
  作者：Pipas Saha、Sumit Kumar Ray、Vinod K. Singh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.03.069

  日期：2017.5

  A copper catalyzed Pummerer type reaction of α-thio aryl/heteroarylacetates is described for the first time. This transformation represents a new route to synthesize α-keto esters, which are important intermediates for pharmaceuticals and organic synthesis. The reaction proceeds via in situ generation of a thionium ion that undergoes hydrolysis to furnish α-keto esters in synthetically viable yields

  首次描述了铜催化的α-硫代芳基/杂芳基乙酸酯的Pummerer型反应。这种转变代表了合成α-酮酯的新途径，这是药物和有机合成的重要中间体。该反应通过原位产生的硫鎓离子进行而进行，该硫鎓离子经过水解以合成上可行的产率（最高达82％）提供α-酮酯。
• Asymmetric Friedel–Crafts Alkylation of α-Substituted β-Nitroacrylates: Access to β^2,2-Amino Acids Bearing Indolic All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Jian-Quan Weng、Qiao-Man Deng、Liang Wu、Kai Xu、Hao Wu、Ren-Rong Liu、Jian-Rong Gao、Yi-Xia Jia

  DOI：10.1021/ol403480v

  日期：2014.2.7

  A highly enantioselective Friedel–Crafts alkylation reaction of indoles with acyclic α-substituted β-nitroacrylates is developed under the catalysis of Ni(ClO4)2–bisoxazoline complex at 1 mol % catalyst loading, affording chiral indolic β-nitroesters bearing all-carbon quaternary stereocenters in excellent yields and ees of up to 97%. Transformation of one of the products to β2,2-amino ester and t

  在Ni（ClO 4）2-双恶唑啉配合物的催化下，以1 mol％的负载量催化吲哚与非环状α-取代的β-硝基丙烯酸酯的高度对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应，从而得到具有全碳的手性吲哚β-硝基酯四元立体中心，产率极高，ee高达97％。举例说明了其中一种产物通过硝基还原和连续的Pictet-Spengler环化反应转变为β2,2-氨基酯和四氢-β-咔啉。
• Tuning isoform selectivity and bortezomib sensitivity with a new class of alkenyl indene PDI inhibitor
  作者：Reeder M. Robinson、Leticia Reyes、Ravyn M. Duncan、Haiyan Bian、Eric D. Strobel、Sarah L. Hyman、Allen B. Reitz、Nathan G. Dolloff

  DOI：10.1016/j.ejmech.2019.111906

  日期：2020.1

  indene pharmacophore and show a high degree of correlation between potency of PDI inhibition and bortezomib (Btz) potentiation in MM cells. Inhibition of PDI leads to ER and oxidative stress characterized by the accumulation of misfolded poly-ubiquitinated proteins and the induction of UPR biomarkers ATF4, CHOP, and Nrf2. This work characterizes the synthesis and SAR of a new chemical class and further

  蛋白质二硫键异构酶（PDI，PDIA1）是肿瘤学中新兴的治疗靶标。尽管候选药物尚未进入临床开发阶段，但PDI抑制剂已显示出独特的倾向，可以选择性地诱导癌细胞凋亡并克服对现有疗法的耐药性。我们最近报道了铅茚化合物E64FC26作为有效的pan-PDI抑制剂的发现，该抑制剂增强了多发性骨髓瘤（MM）细胞和MM小鼠模型中蛋白酶体抑制剂的细胞毒性作用。广泛的药物化学程序已导致产生具有不同程度的蛋白酶体抑制剂增强活性的含茚分子的多样化文库。这些化合物是通过新型的亲核芳香环环化反应和前体酮的脱水反应生成的。结果提供了该茚基药效团周围的详细结构活性关系（SAR），并显示了MM细胞中PDI抑制能力与硼替佐米（Btz）增强之间的高度相关性。PDI的抑制导致ER和氧化应激，其特征是错误折叠的多泛素化蛋白的积累和UPR生物标志物ATF4，CHOP和Nrf2的诱导。这项工作表征了新化学类别的合成和SAR，并进一步
• Enantioselective Addition of Dimethylzinc to α-Keto Esters
  作者：José Pedro、Gonzalo Blay、Isabel Fernández、Alícia Marco-Aleixandre

  DOI：10.1055/s-2007-983851

  日期：2007.12

  The readily available (+)-N-Benzyl-(S)-mandelamide catalyzes the enantioselective addition of dimethylzinc to α-keto esters to give α-methyl-α-hydroxy esters containing stereogenic quaternary centers with moderate to good yields (56-87%). A good enantioselectivity of the reaction is obtained for aryl and heteroaryl keto esters. For these substrates ee values of 75-90% are obtained. The enantioselectivity

  容易获得的 (+)-N-苄基-(S)-扁桃酰胺催化二甲基锌与 α-酮酯的对映选择性加成，得到含有立体季铵中心的 α-甲基-α-羟基酯，产率适中至高 (56-87 %）。对于芳基和杂芳基酮酯，反应具有良好的对映选择性。对于这些基材，获得了 75-90% 的 ee 值。对于带有脂肪链的底物，对映选择性稍低。
• Highly Homogeneous Stereocontrolled Construction of Quaternary Hydroxyesters by Addition of Dimethylzinc to α-Ketoesters Promoted by Chiral Perhydrobenzoxazines and B(OEt)3
  作者：Rebeca Infante、Javier Nieto、Celia Andrés

  DOI：10.1002/chem.201102913

  日期：2012.4.2

  A highly efficient enantioselective addition of Me2Zn to α‐ketoesters, assisted by a chiral perhydro‐1,3‐benzoxazine ligand, is described. This novel catalytic system offers homogeneous elevated enantioselectivities in the preparation of α‐hydroxyesters that bear a quaternary stereocenter, with a minor dependence on electronic and steric effects when aromatic, heteroaromatic, or aliphatic α‐ketoesters

  描述了在手性过氢-1,3-苯并恶嗪配体的协助下，高效地将Me 2 Zn对映体选择性地添加到α-酮酸酯中。这种新型的催化体系在制备具有季立体中心的α-羟基酯时，提供了均相的提高的对映选择性，当使用芳族，杂芳族或脂族α-酮酯时，对电子和空间效应的依赖性较小。催化剂可被回收和再利用而不会损失活性。