ethyl 3-chloro-3-oxo-2-phenylpropanoate | 54635-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 3-chloro-3-oxo-2-phenylpropanoate
• 英文别名: 2-chlorocarbonyl-2-phenyl-acetic acid ethyl ester；ethoxycarbonyl-phenylacetic acid chloride
• CAS: 54635-33-5
• 化学式: C₁₁H₁₁ClO₃
• 分子量: 226.66
• InChiKey: HDXYSWZTJWCYFW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  74-76 °C
• 沸点：
  302.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.228±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-chloro-3-oxo-2-phenylpropanoate 在 吡啶 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-methyl-α-phenylmalonamic acid
  参考文献：
  名称：

  Turconi; Banfi; Schiavi, Il Farmaco, 1991, vol. 46, # 9, p. 999 - 1009

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯基丙二酸二乙酯 在 氯化亚砜 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 ethyl 3-chloro-3-oxo-2-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  异苯基丝氨酸的化学选择性 Dieckmann 闭环四酯衍生物及其抗菌活性

  摘要：

  报道了一种通用途径，该途径利用衍生自别苯丝氨酸的恶唑烷衍生物的 Dieckmann 环化作用，可直接获得取代的双环四酸酯。有趣的是观察到恶唑烷的N-酰化反应的高水平非对映选择性及其在 Dieckmann 环化中闭环的完全化学选择性。重要的是，化学选择性的意义与早先报道的threo不同-苯丝氨酸系统，显示了双环系统周围空间体积的重要性。衍生的 C7-甲酰胺四甲酸酯，但不是 C7-酰基系统，对 MRSA 表现出强大的抗菌活性，其中最活跃的化合物表现出明确的物理化学和结构-活性特性。这项工作清楚地表明，密集功能化的四聚体既容易获得，又可能表现出高水平的抗菌活性。

  DOI：

  10.1039/d3ob00376k

文献信息

• An Organocatalytic Asymmetric Nazarov Cyclization
  作者：Ashok K. Basak、Naoyuki Shimada、William F. Bow、David A. Vicic、Marcus A. Tius

  DOI：10.1021/ja103028r

  日期：2010.6.23

  An organocatalytic asymmetric Nazarov cyclization of diketoesters that proceeds by means of a dual activation mechanism has been developed. Screening of a number of catalysts led to a new thiourea that incorporates a primary amino group. The method gives rise to cyclic products with two adjacent quaternary asymmetric carbon atoms, one of which is an all-carbon stereocenter, with complete or nearly

  已经开发了通过双重活化机制进行的二酮酯的有机催化不对称 Nazarov 环化。对许多催化剂的筛选产生了一种新的硫脲，它包含一个伯氨基。该方法产生具有两个相邻季不对称碳原子的环状产物，其中一个是全碳立体中心，具有完全或几乎完全的非对映选择性和高或非常高的对映体过量。还描述了通过亲核加成到乙烯酮的无环二酮酯起始材料的简单且非常方便的合成。
• Hydrogen‐Bonding Assisted Catalytic Kinetic Resolution of Acyclic β‐Hydroxy Amides
  作者：Arka Porey、Bhaskar Deb Mondal、Joyram Guin

  DOI：10.1002/anie.202015004

  日期：2021.4.12

  Enantioenriched acyclic α‐substituted β‐hydroxy amides are valuable compounds in chemical, material and medicinal sciences, but their enantioselective synthesis remains challenging. A catalytic kinetic resolution (KR) of such amides with selectivity factor(s) up to >200 is developed via enantioselective acylation of primary alcohol with N‐heterocyclic carbene. An enhanced selectivity for the catalytic

  富含对映体的无环α-取代的β-羟基酰胺在化学，材料和医学科学中都是有价值的化合物，但它们的对映选择性合成仍然具有挑战性。通过将伯醇与N杂环卡宾进行对映选择性酰化反应，可以开发出选择性因子高达> 200的此类酰胺的催化动力学拆分（KR）。使用环状叔胺作为基础添加剂，可提高催化KR工艺的选择性。提出了用于该过程的非对映体过渡态模型，以合理化对映选择性的起源。
• Neutral Nazarov-Type Cyclization Catalyzed by Palladium(0)
  作者：Naoyuki Shimada、Craig Stewart、William F. Bow、Anais Jolit、Kahoano Wong、Zhe Zhou、Marcus A. Tius

  DOI：10.1002/anie.201201724

  日期：2012.6.4

  Joining the circle: The first Pd0 catalyzed Nazarov‐type cyclization of diketoesters (see scheme) proceeds in 70 % to 95 % yield under strictly neutral pH conditions. Aryl substitution of the diketoesters is not required, so the reaction shows great versatility and can also proceed with aliphatic substrates.

  加入循环： 在严格中性 pH 条件下，第一个 Pd 0催化的 Nazarov 型二酮酯环化（见方案）以 70% 至 95% 的产率进行。不需要二酮酯的芳基取代，因此该反应显示出很大的通用性，也可以用脂肪族底物进行。
• 一种托品酰胺的合成方法
  申请人：上海泰坦科技股份有限公司

  公开号：CN107759509A

  公开（公告）日：2018-03-06

  本发明涉及一种化学药品的生产方法，尤其涉及一种托品酰胺的合成方法，以苯基丙二酸二乙酯为原料，经水解和酰化后，与N‑乙基‑4‑甲基吡啶胺缩合后，与硼氢化物发生还原反应，制得托品酰胺。本发明提供的合成方法使用的原料成本低，中间产物性质稳定，杂质少，减少了纯化等操作步骤，简化工艺；反应条件安全、温和，没有引入剧毒物质，有利于工业放大生产；通过对原料配比的优化，使反应的总收率提高到了65％，大大提高了收率，降低了生产成本。
• Quinoline derivatives as nk-3 and nk-2 antagonists
  申请人：——

  公开号：US20040082589A1

  公开（公告）日：2004-04-29

  Certain compounds of formula (I) below or a pharmaceutically acceptable salt or hydrate thereof: 1 wherein: R 1 is H or alkyl; R 2 is aryl, cycloalkyl or heteroaryl; R 3 is H or C 1-3 alkyl, optionally substituted by one or more fluorines; R 4 is H, R 8 NR 9 R 10 , R 11 R 13 or R 11 R 12 R 13 ; R 8 is a single bond or alkyl; R 9 and R 10 are selected independently from H, alkyl, cycloalkyl or cycloalkylC 1-3 alkyl, aryl or arylC 1-3 alkyl, or R 9 and R 10 together with the nitrogen atom to which they are attached form a saturated or unsaturated heterocyclic ring which is optionally substituted by one or more fluorines; R 11 is alkyl, alkenyl, aryl, heteroaryl, cycloalkyl, arylalkyl or cycloalkylalkyl, optionally substituted one or more times by C 1-3 alkyl, phenyl and/or phenylC 1-3 alkyl; R 12 is alkyl or alkoxy, optionally substituted one or more times by C 1-3 alkyl and/or by phenyl; R 13 is H or COO R 14 ; R 14 is H or alkyl; R 5 is branched or linear alkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, aryl, arylalkyl, or a single or fused ring aromatic heterocyclic group; R 6 represents H or up to three substituents independently selected from the list consisting of: alkyl, alkenyl, aryl, alkoxy, hydroxy, halogen, nitro, cyano, carboxy, carboxamido, sulphonamido, alkoxycarbonyl, trifluoromethyl, acyloxy, amino or mono- or di-alkylamino; R 7 is H or halo; a is 1-6; and any of R 2 , R 5 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 and R 14 may optionally be substituted one or more times by halo, hydroxy, amino, cyano, nitro, carboxy or oxo; a process for preparing such compounds, a pharmaceutical composition comprising such compounds and the use of such compounds and composition in medicine.

  以下公式（I）的某些化合物或其药学上可接受的盐或水合物： 其中： R1为H或烷基； R2为芳香基、环烷基或杂环芳基； R3为H或C1-3烷基，可选择性地被一个或多个氟代取代； R4为H、R8NR9R10、R11R13或R11R12R13； R8为单键或烷基； R9和R10分别选自H、烷基、环烷基或环烷基C1-3烷基、芳香基或芳香基C1-3烷基，或R9和R10与它们所连接的氮原子一起形成一个饱和或不饱和的杂环环，该环可选择性地被一个或多个氟代取代； R11为烷基、烯烃基、芳香基、杂环芳基、环烷基、芳香基烷基或环烷基烷基，可选择性地被C1-3烷基、苯基和/或苯基C1-3烷基取代一次或多次； R12为烷基或烷氧基，可选择性地被C1-3烷基和/或苯基取代一次或多次； R13为H或COOR14； R14为H或烷基； R5为支链或线性烷基、环烷基、环烷基烷基、芳香基、芳香基烷基或单环或融合环的芳香杂环基团； R6代表H或最多三个独立选择的取代基，所述取代基来自以下列表：烷基、烯烃基、芳香基、烷氧基、羟基、卤素、硝基、氰基、羧基、羧酰胺基、磺酰胺基、烷氧羰基、三氟甲基、酰氧基、氨基或单烷基或二烷基胺基； R7为H或卤素； a为1-6； R2、R5、R8、R9、R10、R11、R12和R14中的任何一个可以选择性地被卤素、羟基、氨基、氰基、硝基、羧基或氧代基取代一次或多次； 制备这种化合物的方法，包括这种化合物的制药组合物以及这种化合物和组合物在医学上的使用。