ethyl 1-methyl-1,2-dihydro-2-oxo-1-azaazulene-3-carboxylate | 3336-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: ethyl 1-methyl-1,2-dihydro-2-oxo-1-azaazulene-3-carboxylate
• 英文别名: 1-methyl-2-oxo-1,2-dihydro-cyclohepta[b]pyrrole-3-carboxylic acid ethyl ester；1-Methyl-2-oxo-1,2-dihydro-cycloheptapyrrol-carbonsaeure-3-ethylester；ethyl 1-methyl-2-oxocyclohepta[b]pyrrole-3-carboxylate
• CAS: 3336-88-7
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₃
• 分子量: 231.251
• InChiKey: OFHCNGVAQPLWBZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.67
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  48.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 1-methyl-1,2-dihydro-2-oxo-1-azaazulene-3-carboxylate 、 丁炔二酸二甲酯 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 7.0h， 以66%的产率得到2-Methyl-3-oxo-2-aza-tricyclo[6.2.2.0^1,5]dodeca-4,6,9,11-tetraene-4,9,10-tricarboxylic acid 4-ethyl ester 9,10-dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Cycloaddition Reactions of 2-Hydroxy-, 2-Amino-, and 2-Mercapto-1-azaazulenes with Reactive Acetylenes

  摘要：

  在回流乙腈中，1-甲基-1-氮杂薁-2(1H)-酮（1a）与乙炔二甲酸二甲酯（DMAD）或二苯甲酰基乙炔（DBA）反应，生成 1,2-二取代氮杂薁（2）、2-甲基环戊并[de]异喹啉-3(2H)-酮、1-甲基-1-氮杂环戊并[cd]氮杂薁-2(1H)-酮和 3-取代 1-甲基-1-氮杂薁-2(1H)-酮、而在回流的 t-丁基苯中，得到的主要产物是化合物 2 和 6,8-乙烯基-1-甲基环庚并[b]吡咯-2(1H)-酮。反应进行的全选择性取决于温度。2- 羟基-1-氮杂吲哚表现为 1-氮杂吲哚-2(1H)-酮，与 DMAD 反应的结果与 1a 相似。2-amino-1-azaazulene 与 DMAD 反应生成 2,4a-二氢-2-氧代-1,4a-二氮杂苯并[a]氮杂烯-4-羧酸甲酯和 4,5-二氢-1H-1,11-二氮杂环庚[a]氮杂烯-2,3,4,5-四羧酸四甲酯。2-mercapto-1-azaazulene 与 DMAD 反应产生了 4,4a-二氢-4a-氮杂苯并[a]氮杂环戊烯-1,2,3,4-四羧酸四甲酯，收率中等。本文讨论了这些反应的反应机理。

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.1225
• 作为产物：
  描述：

  N-cycloheptatrienylidene methylamine N-oxide 、 丙炔酸乙酯 反应 0.25h， 以38%的产率得到ethyl 1-methyl-1,2-dihydro-2-oxo-1-azaazulene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Ito, Kazuaki; Saito, Katsuhiro; Takahashi, Kensuke, Heterocycles, 1993, vol. 36, # 7, p. 1459 - 1462

  摘要：

  DOI：

文献信息

• ABE, NORITAKA;TAKEHIRO, TOSHIYUKI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 61,(1988) N 4, 1225-1230
  作者：ABE, NORITAKA、TAKEHIRO, TOSHIYUKI

  DOI：——

  日期：——
• Cycloaddition Reactions of 2-Hydroxy-, 2-Amino-, and 2-Mercapto-1-azaazulenes with Reactive Acetylenes
  作者：Noritaka Abe、Toshiyuki Takehiro

  DOI：10.1246/bcsj.61.1225

  日期：1988.4

  The reaction of 1-methyl-1-azaazulen-2(1H)-one (1a) with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) or dibenzoylacetylene (DBA) in refluxing acetonitrile gave 1,2-disubstituted azulene (2), 2-methylcyclopent[de]isoquinolin-3(2H)-ones, 1-methyl-1-azacyclopent[cd]azulen-2(1H)-ones, and 3-substituted 1-methyl-1-azaazulen-2(1H)-ones, whereas in refluxing t-butylbenzene, compound 2 and 6,8-etheno-1-methylcyclohepta[b]pyrrol-2(1H)-one were obtained as major products. The reactions proceeded periselectively depending on the temperature. 2-Hydroxy-1-azaazulene behaved as 1-azaazulen-2(1H)-one and the reaction with DMAD gave similar result as for 1a. The reaction of 2-amino-1-azaazulene with DMAD gave methyl 2,4a-dihydro-2-oxo-1,4a-diazabenz[a]azulene-4-carboxylate and tetramethyl 4,5-dihydro-1H-1,11-diazacyclohept[a]azulene-2,3,4,5-tetracarboxylate. The reaction of 2-mercapto-1-azaazulene with DMAD gave tetramethyl 4,4a-dihydro-4a-azabenz[a]azulene-1,2,3,4-tetracarboxylate in moderate yield. The reaction mechanisms of these reactions are discussed.

  在回流乙腈中，1-甲基-1-氮杂薁-2(1H)-酮（1a）与乙炔二甲酸二甲酯（DMAD）或二苯甲酰基乙炔（DBA）反应，生成 1,2-二取代氮杂薁（2）、2-甲基环戊并[de]异喹啉-3(2H)-酮、1-甲基-1-氮杂环戊并[cd]氮杂薁-2(1H)-酮和 3-取代 1-甲基-1-氮杂薁-2(1H)-酮、而在回流的 t-丁基苯中，得到的主要产物是化合物 2 和 6,8-乙烯基-1-甲基环庚并[b]吡咯-2(1H)-酮。反应进行的全选择性取决于温度。2- 羟基-1-氮杂吲哚表现为 1-氮杂吲哚-2(1H)-酮，与 DMAD 反应的结果与 1a 相似。2-amino-1-azaazulene 与 DMAD 反应生成 2,4a-二氢-2-氧代-1,4a-二氮杂苯并[a]氮杂烯-4-羧酸甲酯和 4,5-二氢-1H-1,11-二氮杂环庚[a]氮杂烯-2,3,4,5-四羧酸四甲酯。2-mercapto-1-azaazulene 与 DMAD 反应产生了 4,4a-二氢-4a-氮杂苯并[a]氮杂环戊烯-1,2,3,4-四羧酸四甲酯，收率中等。本文讨论了这些反应的反应机理。
• Ito, Kazuaki; Saito, Katsuhiro; Takahashi, Kensuke, Heterocycles, 1993, vol. 36, # 7, p. 1459 - 1462
  作者：Ito, Kazuaki、Saito, Katsuhiro、Takahashi, Kensuke

  DOI：——

  日期：——