2,6-diisopropylnitrobenzene | 91563-76-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-diisopropylnitrobenzene
• 英文别名: 1,3-diisopropyl-2-nitrobenzene；2-Nitro-1,3-di(propan-2-yl)benzene；2-nitro-1,3-di(propan-2-yl)benzene
• CAS: 91563-76-7
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₂
• 分子量: 207.272
• InChiKey: GEHDTBQWLGXHJW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  105 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  1.029±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-diisopropylnitrobenzene 在 甲酸 、 硫酸 、 potassium carbonate 、 氯化铵 、 乙酰氯 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 82.67h， 生成 1,3-bis[4-(3-aminopropyloxy)-2,6-diisopropylphenyl]imidazolium iodide
  参考文献：
  名称：

  功能化可烷氧基连接的N-杂环碳原子配体的模块化合成和用于布赫瓦尔德-哈特维格胺胺化的活性催化剂

  摘要：

  AbstractModular syntheses of functionalised, alkoxy‐tethered 1,3‐bis(2,4,6‐trimethylphenyl)imidazolium (IMes⋅H+) and 1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazolium (IPr⋅H+) derivatives 1,3‐bis(4‐alkyloxy‐2,4,6‐trimethylphenyl)imidazolium (IXyOR⋅H+) and 1,3‐bis(4‐alkyloxy‐2,6‐diisopropylphenyl)imidazolium (IPrOR⋅H+) are reported. A reliable synthesis of the key starting material 4‐amino‐3,5‐diisopropylphenol is also described. Etherification of hydroxy‐decorated ligand intermediates before formation of the imidazolium core and subsequent modification, or direct etherification of the versatile synthon IPrOH⋅HCl, allowed access to various linker types including triethoxysilyl, primary amino and norbornenyl, which are not accessible by other methods. An IPrOR–palladium(II) complex was prepared, and its catalytic activity was evaluated in challenging Buchwald–Hartwig aminations of aryl chlorides. This precatalyst displayed excellent activity and selectivity under mild reaction conditions, achieving in some cases a 10‐fold improvement in TOF relative to the IPr‐based version. An unexpected activity profile was observed wherein sterically demanding anilines were coupled more easily than those lacking ortho‐substitution.magnified image

  DOI：

  10.1002/adsc.201300903
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二异丙基苯胺 在 过氧乙酸 作用下， 生成 2,6-diisopropylnitrobenzene
  参考文献：
  名称：

  芳族硝基化合物的重排。第3部分。三氟甲烷磺酸中硝化碳氢化合物的重排机理

  摘要：

  1,3-二烷基-2-硝基苯（C 6 H 3 R 2 NO 2； R = Me，Et和Pr i）在三氟甲烷磺酸中重排为相应的4-硝基衍生物；当R ＝ Et时，该反应伴随脱水成7-乙基-3-甲基蒽。反应速度随着烷基的大小而显着增加。在R = Me的情况下，在110°C下研究了反应，但是在R = Pr i的情况下，使用了36–54°C的温度。R = Me的研究表明反应是一阶反应，速率系数（k 1）随着溶液的酸度[d（log k 1）/ d（– H 0）迅速增加。）] = 1.45，随着酸度降低至0.49。用2 H和15 N进行的双标记实验表明该反应是分子内的。在这些条件下，1,2,4-三甲基-3-硝基苯也重排，主要得到5-硝基异构体。根据硝基的直接1，3-转移来讨论以上结果。

  DOI：

  10.1039/p29900001681

文献信息

• Commercially Available CuO Catalyzed Hydrogenation of Nitroarenes Using Ammonia Borane as a Hydrogen Source
  作者：Jialei Du、Jie Chen、Hehuan Xia、Yiwei Zhao、Fang Wang、Hong Liu、Weijia Zhou、Bin Wang

  DOI：10.1002/cctc.201902391

  日期：2020.5.7

  dehydrogenation and nitroarenes hydrogenation has been reported as a novel strategy for the preparation of aromatic amines. However, the practical application of this strategy is subjected to the high‐cost and tedious preparation of supported noble metal nanocatalysts. The commercially available CuO powder is herein demonstrated to be a robust catalyst for hydrogenation of nitroarenes using ammonia borane

  串联氨硼烷脱氢和硝基芳烃氢化已被报道为制备芳族胺的新策略。然而，该策略的实际应用受到昂贵且繁琐的负载型贵金属纳米催化剂的制备的影响。本文证明可商购获得的CuO粉末是在温和条件下使用氨硼烷作为氢源用于硝基芳烃加氢的强力催化剂。通过这种方法可以获得许多胺（甚至是位阻，卤代和二胺）。这种单金属催化剂的特点是无载体，出色的化学选择性，低成本和高可回收性，这将有利于其在制备还原化学中的未来应用。
• Catalytic hydrogenation of carbonyl and nitro compounds using an [<i>N</i>,<i>O</i>]-chelate half-sandwich ruthenium catalyst
  作者：Zi-Jian Yao、Jing-Wei Zhu、Nan Lin、Xin-Chao Qiao、Wei Deng

  DOI：10.1039/c8dt02677g

  日期：——

  A series of N,O-chelate half-sandwich ruthenium complexes for both carbonyl and nitro compound hydrogenation have been synthesized based on β-ketoamino ligands. All complexes exhibited high activity for the catalytic hydrogenation of a series of ketones and nitroarenes with molecular H2 as the reducing reagent in aqueous medium. Consequently, the catalytic system showed the catalytic TON values of

  基于β-酮氨基配体，合成了一系列用于羰基和硝基化合物加氢的N，O-螯合物半三明治钌络合物。在水介质中，所有配合物均以分子式H 2为还原剂，对一系列酮和硝基芳烃进行催化加氢，表现出很高的活性。因此，该催化体系显示出950催化TON值在苯乙酮氢化1-苯基乙醇和1960为在1-氯-4-硝基苯p -chloroaniline氢化。对于具有给电子或吸电子基团的各种底物显示出良好的催化活性。中性钌配合物1-4使用NMR，IR和元素分析对特征进行了全面表征。使用单晶X射线衍射分析进一步证实了配合物2和4的分子结构。
• Safe and Selective Nitro Group Reductions Catalyzed by Sustainable and Recyclable Fe/ppm Pd Nanoparticles in Water at Room Temperature
  作者：Jie Feng、Sachin Handa、Fabrice Gallou、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1002/anie.201604026

  日期：2016.7.25

  Fe/ppm Pd nanoparticles and PEG‐containing designer surfactants, a facile and selective reduction of nitro‐containing aromatics and heteroaromatics can be effected in water at room temperature in the presence of NaBH4. This new nanotechnology involves low catalyst loadings, is highly chemoselective, and tolerates a wide variety of functional groups. The process, which includes recycling of the entire

  由于无配体的Fe / ppm Pd纳米颗粒与含PEG的设计剂表面活性剂之间具有独特的协同作用，因此在室温下水中存在NaBH 4的情况下，可以轻松，选择性地还原含硝基的芳族化合物和杂芳族化合物。这项新的纳米技术涉及低催化剂负载量，高度化学选择性，并能耐受多种官能团。该过程包括整个水性介质的循环利用，它为减少有价值的含硝基化合物提供了一种通用的，对环境负责的，尤其是安全的方法。
• Synthesis, Structure, and Catalytic Hydrogenation Activity of [NO]-Chelate Half-Sandwich Iridium Complexes with Schiff Base Ligands
  作者：Wen-Rui Lv、Rong-Jian Li、Zhen-Jiang Liu、Yan Jin、Zi-Jian Yao

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c00820

  日期：2021.6.7

  series of N,O-coordinate iridium(III) complexes with a half-sandwich motif bearing Schiff base ligands for catalytic hydrogenation of nitro and carbonyl substrates have been synthesized. All iridium complexes showed efficient catalytic activity for the hydrogenation of ketones, aldehydes, and nitro-containing compounds using clean H2 as reducing reagent. The iridium catalyst displayed the highest TON

  已经合成了一系列带有半夹心基序的N,O配位铱 (III) 配合物，该基序带有 Schiff 碱配体，用于硝基和羰基底物的催化氢化。所有的铱配合物都显示出有效的催化活性，用于使用清洁的 H 2作为还原剂对酮、醛和含硝基化合物进行氢化。铱催化剂在羰基和硝基底物的氢化中显示出最高的 TON 值，分别为 960 和 950。具有不同取代基团的各种类型的底物以优异的产率提供了相应的产品。所有N,O配位铱 (III) 配合物1 – 4IR、NMR、HRMS 和元素分析均对其进行了很好的表征。通过单晶X射线测定进一步表征了配合物1的分子结构。
• Aprotic diazotization in the presence of cuprous cyanide
  作者：Angelo G. Giumanini、Giancarlo Verardo、Paola Geatti、Paolo Strazzolini

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00331-6

  日期：1996.5

  In a procedure of extreme simplicity and rapidity a mixture of an aromatic primary amine, copper (I) cyanide and an alkyl nitrite in dimethyl sulphoxide yielded fair to moderate yields of the corresponding nitriles. Side processes observed were reduction (NH2 → H), nitration (NH2 → NO2) and hydroxylation (NH2 → OH). In the case of polyhaloanilines halogen dance products could be detected.

  在极其简单和快速的过程中，芳族伯胺，氰化亚铜（I）和亚硝酸烷基酯在二甲亚砜中的混合物产生相应至中等收率的腈。观察到的副反应是还原（NH 2 →H），硝化（NH 2 →NO 2）和羟基化（NH 2 →OH）。在聚卤苯胺的情况下，可以检测到卤素舞产物。