dichloro[1,3-bis(2,6-isopropylphenyl)-2-imidazolidinylidene](benzylidene) (tricyclohexylphosphine)ruthenium(II)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: dichloro[1,3-bis(2,6-isopropylphenyl)-2-imidazolidinylidene](benzylidene) (tricyclohexylphosphine)ruthenium(II)
• 英文别名: dichloro[1,3-bis(2,6-di-isopropylphenyl)-2-imidazolidinylidene](benzylidene)(tricyclohexylphosphine)ruthenium(II)；Benzylidene-[1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]imidazolidin-2-ylidene]-dichlororuthenium;tricyclohexylphosphane；benzylidene-[1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]imidazolidin-2-ylidene]-dichlororuthenium;tricyclohexylphosphane
• 化学式: C₅₂H₇₇Cl₂N₂PRu
• 分子量: 933.147
• InChiKey: BCGWOMOXENPIHI-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16.37
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro[1,3-bis(2,6-isopropylphenyl)-2-imidazolidinylidene](benzylidene) (tricyclohexylphosphine)ruthenium(II) 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 [RuHCl(CO)(H₂IPr)(PCy₃)]
  参考文献：
  名称：

  N-Heterocyclic carbene-based ruthenium-hydride catalysts for the synthesis of unsymmetrically functionalized double-decker silsesquioxanes

  摘要：

  [RuHCl(CO)(SIDip)(PCy3)]复合物有效地催化了双异丙基双(三乙基硅氧烷)与两种明显取代苯乙烯的(E)-选择性硅基偶联反应。

  DOI：

  10.1039/c8cc01316k
• 作为产物：
  描述：

  1,3-双-(2,6-二异丙基苯基)咪唑鎓氯化物 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 dichloro[1,3-bis(2,6-isopropylphenyl)-2-imidazolidinylidene](benzylidene) (tricyclohexylphosphine)ruthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  N-Heterocyclic carbene-based ruthenium-hydride catalysts for the synthesis of unsymmetrically functionalized double-decker silsesquioxanes

  摘要：

  [RuHCl(CO)(SIDip)(PCy3)]复合物有效地催化了双异丙基双(三乙基硅氧烷)与两种明显取代苯乙烯的(E)-选择性硅基偶联反应。

  DOI：

  10.1039/c8cc01316k
• 作为试剂：
  描述：

  γ-戊内酯 在 silica-alumina 、 dichloro[1,3-bis(2,6-isopropylphenyl)-2-imidazolidinylidene](benzylidene) (tricyclohexylphosphine)ruthenium(II) 、 硫酸 、 platinum on carbon 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 20.0~220.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 32.33h， 生成 壬酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESS FOR PREPARING MONO AND DICARBOXYLIC ACIDS
  [FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'ACIDES MONO ET DICARBOXYLIQUES

  摘要：

  本申请涉及一种根据通式（IV）R1OOC-(CH2)m-CH2CH2-(CH2)y-COOR4（IV）制备二羧酸或二羧酸酯的方法，包括以下步骤：将通式（II）R1OOC-(CH2)m-CH=CH-(CH2)x-H（II）的烯酸或烯酸酯在存在烯烃交换催化剂的情况下进行交换反应，形成通式（III）R1OOC-(CH2)m-CH=CH-(CH2)y-H（III）的长链烯酸或烯酸酯，其中x

  公开号：

  WO2017135898A1

文献信息

• An attempt to provide an environmentally friendly solvent selection guide for olefin metathesis
  作者：Krzysztof Skowerski、Jacek Białecki、Andrzej Tracz、Tomasz K. Olszewski

  DOI：10.1039/c3gc41943f

  日期：——

  A range of environmentally conservative solvents was evaluated for application in olefin metathesis. Different commercially available and most frequently applied ruthenium catalysts were employed. The data obtained can be used as a guide to facilitate replacement of environmentally detrimental chlorinated or aromatic solvents with greener reaction media in order to make applications of olefin metathesis in both industry and academia more environmentally benign and sustainable processes.

  一系列环境友好型溶剂被评估应用于烯烃复分解反应中。采用了不同市售且广泛应用的钌催化剂。所得数据可作为指南，促进以更绿色的反应介质替代对环境有害的氯化或芳香族溶剂，从而使烯烃复分解技术在工业和学术领域的应用更加环保、可持续。
• A General Decomposition Pathway for Phosphine-Stabilized Metathesis Catalysts: Lewis Donors Accelerate Methylidene Abstraction
  作者：William L. McClennan、Stephanie A. Rufh、Justin A. M. Lummiss、Deryn E. Fogg

  DOI：10.1021/jacs.6b08372

  日期：2016.11.9

  Grubbs-class metathesis catalysts. These include benzylidene derivatives RuCl2(NHC)(PCy3)(═CHPh) (Ru-2: NHC = H2IMes, a; IMes, b; H2IPr, c; IPr, d; H2ITol, e) and indenylidene complexes RuCl2(NHC)(PCy3)(═C15H10) (NHC = H2IMes, Ru-2f; IMes, Ru-2g). All of these precatalysts form methylidene complex RuCl2(NHC)(═CH2) Ru-3 as the active species in metathesis of terminal olefins, and generate RuCl2(NHC)(PCy3)(═CH2)

  对于范围广泛的 Grubbs 级复分解催化剂，空间上可接近的路易斯供体显示出在催化过程中加速分解。这些包括亚苄基衍生物 RuCl2(NHC)(PCy3)(=CHPh) (Ru-2: NHC = H2IMes, a; IMes, b; H2IPr, c; IPr, d; H2ITol, e) 和茚叉配合物 RuCl2(NHC)( PCy3)(=C15H10)（NHC = H2IMes，Ru-2f；IMes，Ru-2g）。所有这些预催化剂都形成亚甲基配合物 RuCl2(NHC)(=CH2) Ru-3 作为末端烯烃复分解中的活性物质，并生成 RuCl2(NHC)(PCy3)(=CH2) Ru-4 作为催化剂静止状态。在用 10 倍过量的吡啶处理后，Ru-4a 和 Ru-4b 在室温下的溶液中在几分钟内分解，通过三种配体（PCy3、亚甲基和一种氯化物）的净损失消除 [MePCy3]Cl A，以及甲
• Fast-Initiating, Ruthenium-based Catalysts for Improved Activity in Highly <i>E</i>-Selective Cross Metathesis
  作者：Tonia S. Ahmed、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/jacs.6b11330

  日期：2017.2.1

  Ruthenium-based olefin metathesis catalysts bearing dithiolate ligands have been recently employed to generate olefins with high E-selectivity (>99% E) but have been limited by low to moderate yields. In this report, 1H NMR studies reveal that a major contributing factor to this low activity is the extremely low initiation rates of these catalysts with trans olefins. Introducing a 2-isopropoxy-3-phenylbenzylidene

  带有二硫醇配体的钌基烯烃复分解催化剂最近已被用于生成具有高 E 选择性（> 99% E）的烯烃，但受到低到中等收率的限制。在本报告中，1H NMR 研究表明，造成这种低活性的一个主要因素是这些催化剂与反式烯烃的引发率极低。引入 2-异丙氧基-3-苯基亚苄基配体代替常规的 2-异丙氧基亚苄基配体导致催化剂在反应条件下快速引发。因此，在保持高立体选择性 (> 99% E) 的同时，反应在更短的时间内完成并提供了比以前报告更高的产率。
• Light- and Thermal-Activated Olefin Metathesis of Hindered Substrates
  作者：Elisa Ivry、Alexander Frenklah、Yakov Ginzburg、Efrat Levin、Israel Goldberg、Sebastian Kozuch、N. Gabriel Lemcoff、Eyal Tzur

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00677

  日期：2018.1.22

  metathesis reactions of tetra-substituted olefins were obtained by the S-chelated ruthenium precatalyst Tol-SCF3. Its reactivity in a series of benchmark olefin metathesis reactions was compared to previously reported Mes-SCF3 and a novel sterically congested S-chelated complex, Dipp-SCF3. Tol-SCF3 is thus the first latent catalyst proven to be capable of promoting olefin metathesis of demanding substrates

  通过S螯合的钌预催化剂Tol-SCF 3获得了四取代烯烃的有效的光活化和热活化复分解反应。将其在一系列基准烯烃复分解反应中的反应性与先前报道的Mes-SCF 3和新型空间拥挤的S螯合复合物Dipp-SCF 3进行了比较。因此，Tol-SCF 3是第一种潜在催化剂，被证明能够在室温下刺激光后促进所需底物的烯烃复分解。
• Activated Hoveyda‐Grubbs Olefin Metathesis Catalysts Derived from a Large Scale Produced Pharmaceutical Intermediate – Sildenafil Aldehyde
  作者：Louis Monsigny、Jakub Piątkowski、Damian Trzybiński、Krzysztof Woźniak、Tomasz Nienałtowski、Anna Kajetanowicz、Karol Grela

  DOI：10.1002/adsc.202100669

  日期：2021.10.5

  Sil-II’ was confirmed in a set of diverse metathesis reactions including ring-closing metathesis (RCM) and cross-metathesis (CM) of complex polyfunctional substrates of medicinal chemistry interest, including a challenging macrocyclization of the Pacritinib precursor. Compatibility of the new catalyst with various green solvents was checked and metathesis of Sildenafil and Tadalafil-based substrates was successfully

  在一组烯烃复分解反应中获得、表征和筛选了两种 EWG 活化的 Hoveyda-Grubbs 型钌配合物（Sil-II和Sil-II'）。这些催化剂是由市售的药物结构单元西地那非醛方便地合成，只需两步。稳定性和催化活性测试表明，体积较大的带有 NHC 配体的催化剂Sil-II'明显比其较小的 NHC 类似物Sil-II更稳定和更高效。催化剂Sil-II' 的良好应用概况在一系列不同的复分解反应中得到证实，包括具有药物化学意义的复杂多功能底物的闭环复分解 (RCM) 和交叉复分解 (CM)，包括 Pacritinib 前体的具有挑战性的大环化。检查了新催化剂与各种绿色溶剂的相容性，并成功地在丙酮中进行了基于西地那非和他达拉非的底物的复分解。通过动力学实验研究了Sil-II'引发的机制，揭示螯合烷氧基部分（从i PrO 到 EtO）的空间位阻的减少有利于交换引发途径，而不是其他流行的第二代的典型解离途径Hoveyda-Grubbs