(Ss)-1-(bromomethyl)-2-(p-tolylsulfinyl)benzene | 1131544-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Ss)-1-(bromomethyl)-2-(p-tolylsulfinyl)benzene
• 英文别名: 2-p-tolylsulfinyl benzyl bromide；1-(bromomethyl)-2-[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]benzene
• CAS: 1131544-43-8
• 化学式: C₁₄H₁₃BrOS
• 分子量: 309.227
• InChiKey: RFFWFWIGJLRRIR-KRWDZBQOSA-N

物化性质

• 沸点：
  442.9±38.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.49±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基硫 、 (Ss)-1-(bromomethyl)-2-(p-tolylsulfinyl)benzene 在 sodium perchlorate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 (S)-dimethyl[2-(p-toluenesulfinyl)phenyl]sulfonium bromide
  参考文献：
  名称：

  平面α-二甲基ulf苄基碳负离子的立体选择性控制。光学纯的反式氮丙啶的合成

  摘要：

  （R）-N-亚磺酰亚胺和（S）-N-亚磺酰亚胺与衍生自（S）-二甲基-[2-（对甲苯亚磺酰基）苯基] ulf盐的叶立德反应，得到反式-2,3-二取代的氮丙啶。当试剂的硫原子处的构型相同时，可以观察到低的非对映选择性的完全反式选择性。否则，当它们的构型不同时，反应会随着面部总非对映选择性和顺/反式而发展。比率介于1 / 4.2和1/9之间。理论计算表明反应主要是通过平面自由碳负离子的演化而进行的。过渡态的相对稳定性预测反式/顺式比与实验结果非常吻合。

  DOI：

  10.1021/jo900381b
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-methyl-2-(p-tolylsulfinyl)benzene 在 正丁基锂 、 二异丙胺 、 三丁基氯化锡 、 溴 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 四氯化碳 为溶剂， 以78%的产率得到(Ss)-1-(bromomethyl)-2-(p-tolylsulfinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  光学纯苄基锡烷的合成和立体选择性卤代分解

  摘要：

  在这项工作中，我们表明，邻亚磺酰基苄基锂离子是通过与卤代三有机锡（高达> 98：2 dr）反应合成光学纯苄基锡烷的高效试剂。这些反应的立体选择性与亲电碳观察到的立体选择性相反。在存在CuBr的情况下，以Br 2对得到的邻亚磺酰基苄基锡烷与Br 2进行溴解反应，并且保留了构型，从而可以合成光学纯的2-亚磺酰基苄基溴。不同的实验都支持所提出的针对这两个过程的机械合理性。

  DOI：

  10.1021/jo802725r

文献信息

• 2-(p-Tolylsulfinyl)benzyl Halides as Efficient Precursors of Optically Pure trans-2,3-Disubstituted Aziridines
  作者：Yolanda Arroyo、Ángela Meana、M. Ascensión Sanz-Tejedor、Inés Alonso、José Luis García Ruano

  DOI：10.1002/chem.201000217

  日期：2010.8.23

  Aziridination of (R)‐N‐sulfinylaldimines (aryl, heteroaryl and alkenyl derivatives) with 2‐(p‐tolyl sulfinyl)benzyl iodide in the presence of sodium hexamethyl disilazide takes place with almost complete control of the stereoselectivity (facial and anti/syn) and with very high yields affording optically pure N‐sulfinyl trans‐2,3‐disubstituted aziridines 7. Simultaneous removal of both C‐ and N‐p‐tolylsulfinyl

  在六甲基二硅叠氮化钠存在下，将（R）-N-亚磺酰基醛亚胺（芳基，杂芳基和烯基衍生物）与2-（对甲苯基亚磺酰基）苄基碘叠氮化，几乎可以完全控制立体选择性（面部和反/合成））并以很高的收率提供了光学纯的N-亚磺酰基反式-2,3-二取代的氮丙啶7。同时去除两个C-和ñ - p -tolylsulfinyl基团与吨丁基锂提供了相应的反式-NH氮丙啶8而不会影响它们的光学纯度。一些实验结果表明，这些过程是通过苄基卤代类化合物作为中间体而发展的，而理论计算则支持了苄基碳负离子的形成。这些结果有助于修正2-对甲苯基亚磺酰基苄基碳负离子与亲电试剂反应的机理。
• Synthesis and Stereoselective Halogenolysis of Optically Pure Benzylstannanes
  作者：José L. García Ruano、José Alemán、Alejandro Parra、Ana Alcudia、Celia Maya

  DOI：10.1021/jo802725r

  日期：2009.3.6

  are highly efficient reagents for the synthesis of optically pure benzylstannanes by reacting with halotriorganyl tin (up to >98:2 dr). The stereoselectivity of these reactions is opposite to those observed with carbon electrophiles. Bromolysis of the obtained ortho-sulfinylbenzylstannanes with Br2 in the presence of CuBr takes place in a highly stereoselective way (up to 90:10 dr) with retention of

  在这项工作中，我们表明，邻亚磺酰基苄基锂离子是通过与卤代三有机锡（高达> 98：2 dr）反应合成光学纯苄基锡烷的高效试剂。这些反应的立体选择性与亲电碳观察到的立体选择性相反。在存在CuBr的情况下，以Br 2对得到的邻亚磺酰基苄基锡烷与Br 2进行溴解反应，并且保留了构型，从而可以合成光学纯的2-亚磺酰基苄基溴。不同的实验都支持所提出的针对这两个过程的机械合理性。
• Stereoselective Control of Planar α-Dimethylsulfonium Benzyl Carbanions. Synthesis of Optically Pure <i>trans</i>-Aziridines
  作者：Yolanda Arroyo、Ángela Meana、J. Félix Rodríguez、M. Ascensión Sanz-Tejedor、Inés Alonso、José L. García Ruano

  DOI：10.1021/jo900381b

  日期：2009.6.5

  (R)-N-Sulfinylimine and (S)-N-sulfinylimine react with the ylide derived from (S)-dimethyl-[2-(p-toluenesulfinyl)phenyl]sulfonium salt, affording trans-2,3-disubstituted aziridines. A complete trans selectivity in low facial diastereoselectivity is observed when the configuration at the sulfur atoms of the reagents is the same. Otherwise, when their configurations are different, the reaction evolved

  （R）-N-亚磺酰亚胺和（S）-N-亚磺酰亚胺与衍生自（S）-二甲基-[2-（对甲苯亚磺酰基）苯基] ulf盐的叶立德反应，得到反式-2,3-二取代的氮丙啶。当试剂的硫原子处的构型相同时，可以观察到低的非对映选择性的完全反式选择性。否则，当它们的构型不同时，反应会随着面部总非对映选择性和顺/反式而发展。比率介于1 / 4.2和1/9之间。理论计算表明反应主要是通过平面自由碳负离子的演化而进行的。过渡态的相对稳定性预测反式/顺式比与实验结果非常吻合。