3,5-bis(trifluoromethyl)benzylidenemalononitrile | 389614-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,5-bis(trifluoromethyl)benzylidenemalononitrile
• 英文别名: 3,5-Bis(trifluoromethyl)benzalmalononitrile；2-[[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]methylidene]propanedinitrile
• CAS: 389614-54-4
• 化学式: C₁₂H₄F₆N₂
• 分子量: 290.168
• InChiKey: AEDPFRYJYDRZDR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.447±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-甲氧基苯基)环己醇 、 3,5-bis(trifluoromethyl)benzylidenemalononitrile 在 2,6-二甲基吡啶 、 10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以74%的产率得到2-(1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-7-(4-methoxyphenyl)-7-oxoheptyl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  活化环烷醇光催化开环远程吉斯自由基加成

  摘要：

  质子耦合电子转移 (PCET) 工艺在有机合成中的应用为合成新的自由基中间体打开了大门，例如远离酮的烷基自由基。在这里，我们提出了在光有机催化和非常温和的条件下将这些远程烷基自由基添加到缺电子双键上。该方法不仅适用于双活化双键，单活化双键也可以使用更稳定的烷基自由基，并且可以引入任意长度的烷基链。最终产品可以通过一锅法轻松转化为更复杂的结构，并且活化官能团转化为更通用的甲酯。机制研究支持基于 PCET 过程的机制建议。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200220
• 作为产物：
  描述：

  3,5-双三氟甲基苯甲醛 、 丙二腈 在 哌啶 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以13%的产率得到3,5-bis(trifluoromethyl)benzylidenemalononitrile
  参考文献：
  名称：

  活化环烷醇光催化开环远程吉斯自由基加成

  摘要：

  质子耦合电子转移 (PCET) 工艺在有机合成中的应用为合成新的自由基中间体打开了大门，例如远离酮的烷基自由基。在这里，我们提出了在光有机催化和非常温和的条件下将这些远程烷基自由基添加到缺电子双键上。该方法不仅适用于双活化双键，单活化双键也可以使用更稳定的烷基自由基，并且可以引入任意长度的烷基链。最终产品可以通过一锅法轻松转化为更复杂的结构，并且活化官能团转化为更通用的甲酯。机制研究支持基于 PCET 过程的机制建议。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200220

文献信息

• Remote Enantioselective Friedel-Crafts Alkylations of Furans through HOMO Activation
  作者：Jun-Long Li、Cai-Zhen Yue、Peng-Qiao Chen、You-Cai Xiao、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1002/anie.201403082

  日期：2014.5.19

  Catalytic asymmetric Friedel–Crafts alkylation is a powerful protocol for constructing a chiral C(sp2)C(sp3) bond. Most previous examples rely on LUMO activation of the electrophiles using chiral catalysts with subsequent attack by electron‐rich arenes. Presented herein is an alternative strategy in which the HOMO of the aromatic π system of 2‐furfuryl ketones is raised through the formation of a formal

  催化不对称Friedel-Crafts烷基化反应是构建手性C（sp 2）C（sp 3）键的强大方法。以前的大多数示例都依赖于使用手性催化剂的亲电子的LUMO活化，随后又被富电子芳烃攻击。本文提出了一种替代策略，其中通过使用手性伯胺形成正式的三烯胺物种，提高了2-糠基酮的芳族π系统的HOMO。亚烷基丙二腈在5位发生独家区域选择性烷基化，并且通过这种远程活化获得了高反应活性和出色的对映选择性（高达95％ee）。
• Design, synthesis and biological studies of a library of NK1-Receptor Ligands Based on a 5-arylthiosubstituted 2-amino-4,6-diaryl-3-cyano-4 H -pyran core: Switch from antagonist to agonist effect by chemical modification
  作者：Rocío Recio、Empar Vengut-Climent、Bernard Mouillac、Hélène Orcel、Miguel López-Lázaro、José Manuel Calderón-Montaño、Eleuterio Álvarez、Noureddine Khiar、Inmaculada Fernández

  DOI：10.1016/j.ejmech.2017.06.056

  日期：2017.9

  library of 5-arylthiosubstituted 2-amino-4,6-diaryl-3-cyano-4H-pyrans has been synthesized as a new family of non-peptide NK1 receptor ligands by a one-pot cascade process. Their biological effects via interaction with the NK1 receptor were experimentally determined as percentage of inhibition (for antagonists) and percentage of activation (for agonists), compared to the substance P (SP) effect, in IPone

  通过一锅级联方法，合成了5-芳硫基取代的2-氨基-4,6-二芳基-3-氰基-4 H-吡喃的文库，作为新的非肽NK1受体配体家族。在IPone分析中，通过与NK1受体相互作用的生物学作用被确定为与P物质（SP）作用相比的抑制百分比（对于拮抗剂）和活化百分比（对于激动剂）。已发现一组这些氨基化合物可抑制SP的作用，因此可被视为SP拮抗剂的新家族。有趣的是，2-氨基位置的酰化导致从拮抗剂活性转变为激动剂活性。5-苯基磺酰基-2-氨基衍生物17显示出最高的拮抗剂活性，而5- p-甲苯基亚磺酰基-2-三氟乙酰胺衍生物20 R表现出最高的激动剂作用。如预期的那样，在5-亚磺酰基衍生物的情况下，存在有利于两种对映体之一的对映体区别，特别是具有（S S，R C）构型的对映体。通过使用人A-549肺癌细胞和MRC-5非恶性肺成纤维细胞评估的抗癌活性研究显示，这些2-氨基-4 H-吡喃衍生物中的某些对肺癌细胞
• Proton-Coupled Electron Transfer Ring Opening of Cycloalkanols Followed by a Giese Radical Addition Enabled by an Electron Donor–Acceptor Complex
  作者：Benedetta Carli、Noelia Salaverri、Lara Martinez-Fernandez、Marta Goicuría、José Alemán、Leyre Marzo

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01443

  日期：2024.5.31

  Herein, we describe the formation of an electron donor–acceptor (EDA) complex between electron-rich cycloalkanols and electron-deficient alkenes that triggers the proton-coupled electron transfer ring opening of strained and unstrained cycloalkanols without the need for an external photocatalyst. This activation generates a remote alkyl radical that undergoes a Giese reaction with the Michael acceptor

  在此，我们描述了富电子环烷醇和缺电子烯烃之间形成电子供体-受体（EDA）络合物，该络合物触发应变和非应变环烷醇的质子耦合电子转移环打开，而不需要外部光催化剂。这种激活产生一个远程烷基自由基，该烷基自由基以有效的方式与迈克尔受体发生吉斯反应。机理研究证实了 EDA 复合物的形成和连续的 Giese 反应。