3,3-dimethyl-1-(phenylsulfinyl)-2-butanone | 128867-24-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3-dimethyl-1-(phenylsulfinyl)-2-butanone
• 英文别名: 1-phenylsulfinyl-3,3-dimethyl-2-butanone；1-(Benzenesulfinyl)-3,3-dimethylbutan-2-one
• CAS: 128867-24-3
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂S
• 分子量: 224.324
• InChiKey: CODQAAADULNPDE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  67-69 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  364.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  53.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethyl-1-(phenylsulfinyl)-2-butanone 在 4-二甲氨基吡啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl 4-acetoxy-5,5-dimethyl-2-methylene-4-((phenylthio)carbonyl)hexanoate
  参考文献：
  名称：

  O-酰化的半硫缩醛的有机催化异构化/烯丙基烷基化及其在串联序列中的应用，以访问2,7-二氧杂双环[2.2.1]庚三-3-酮衍生物。

  摘要：

  报道了通过路易斯碱催化的串联异构化/烯丙基烷基化过程有效制备α-羟基烯丙基硫酯的新方案。所得的烯丙基硫代酯可以用作有价值的支架，以进行立体选择性的分子内环化，以催化原子经济方式递送2，7-二氧杂双环[2.2.1]庚-3-酮衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b03172
• 作为产物：
  描述：

  特戊醛 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 3,3-dimethyl-1-(phenylsulfinyl)-2-butanone
  参考文献：
  名称：

  氯甲基芳基亚砜和醛类合成β-酮基亚砜的新方法

  摘要：

  将氯甲基芳基亚砜的碳负离子加成到醛中得到加合物，将其用三当量的二异丙基氨基锂（LDA）处理，以高总产率得到 β-酮亚砜。

  DOI：

  10.1246/bcsj.63.1266

文献信息

• Enantioselective Organocatalytic Rearrangement of α-Acyloxy- β-keto Sulfides to α-Acyloxy Thioesters
  作者：Francesca Capitta、Angelo Frongia、Pier Paolo Piras、Patrizia Pitzanti、Francesco Secci

  DOI：10.1002/adsc.201000376

  日期：2010.11.22

  The first highly enantioselective organocatalytic rearrangement of α-acyloxy-β-keto sulfides to α-acyloxy thioesters has been developed which provides a number of important synthetic building blocks in high yield and with excellent enantioselectivities (ee: up to 92%).

  已开发出第一个将α-酰氧基-β-酮硫化物高度对映选择性的有机催化重排成α-酰氧基硫代酯的方法，该方法以高收率和优异的对映选择性（ee：高达92％）提供了许多重要的合成构件。
• Selective and mild oxidation of sulfides to sulfoxides by oxodiperoxo molybdenum complexes adsorbed onto silica gel
  作者：Fabiana Batigalhia、Marcelo Zaldini-Hernandes、Antônio G Ferreira、Ivani Malvestiti、Quezia B Cass

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00969-3

  日期：2001.11

  Aliphatic and aromatic sulfides, ketosulfides, sulfinyl acids and esters, and olefinic sulfides were oxidized to sulfoxides using oxodiperoxo complexes of molybdenum coated on silica gel (150 Å pore size) in very high yields. Complete chemoselectivity was observed for the oxidation of all functional sulfides. Sulfones were, however, the main products of the reaction when the complexes were not coated

  使用涂在硅胶上（孔径为150Å）的钼的氧代二氧杂配合物，脂肪族和芳香族硫化物，酮硫醚，亚磺酸基酸和酯以及烯属硫化物被氧化为亚砜。观察到所有功能性硫化物的氧化具有完全的化学选择性。然而，当配合物未涂覆在硅胶上时，砜是反应的主要产物。还研究了硅胶作为这些反应支持物的影响，并证明了它改变了配合物的反应性，但对配合物的优异的化学选择性不负责任。络合物[MoO（O 2）2（吡唑）（H 2 O）]被证明比[MoO（O 2）具有更高的反应性2（Opyr）（H 2 O）]。
• α-Benzoyloxylation of β-keto sulfides at ambient temperature
  作者：Enrico Piras、Francesco Secci、Pierluigi Caboni、Maria Francesca Casula、Angelo Frongia

  DOI：10.1039/c7ra10888e

  日期：——

  A facile and efficient protocol for the α-benzoyloxylation of β-keto sulfides is presented. This methodology provides a step-economical, mild and practical access to highly functionalized α-O-benzoyloxy substituted β-keto sulfides, including those with quaternary carbons, which are not easily obtained through currently available methods.

  提出了一种简便而有效的方案，用于β-酮硫醚的α-苯甲酰氧基化。这种方法学提供了经济高效，温和实用的步骤，可轻松获得高度官能化的α - O-苯甲酰氧基取代的β-酮硫醚，包括那些具有季碳的硫醚，而这些硫醚很难通过现有方法获得。
• Enantioselective Acyl‐Transfer/Protonation Reactions with Designed Chiral Thiourea‐Iminophosphorane Catalysts
  作者：Julie Kong、Charlie Lacroix、Chloée Bournaud、Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi、Giang Vo‐Thanh

  DOI：10.1002/adsc.202301394

  日期：2024.3.8

  only traces of the product were observed under these conditions (2 x). When primary or secondary alkyl thioethers were used instead of aromatic thioethers, lower yields and significant decreases in the enantioselectivities were obtained (2 p, 2 q, 2 r, and 2 s). In the case of tert-butyl thioether, a good enantiomeric excess of 82% was obtained, but this was accompanied by a very poor yield of 18% (2 t)

  在过去的二十年中，有机催化领域的进步使得能够进行大量化学转化以形成天然和非天然生物活性分子。1这些转变是通过不同的激活过程实现的。2有机催化剂发展迅速，许多官能团和手性支架现在被用来扩展和改进其在不同反应中的应用。3研究表明，在反应过程中同时激活亲核试剂和亲电子试剂，同时通过手性支架固定到位，可以实现更好的不对称诱导。4 使用胺/氢键催化剂体系的反应显示出良好的结果，促进了导致 C−C 和 CX 键形成的多种转化。5所采用的氢键官能团之一是硫脲部分，并且已经报道了许多手性胺/硫脲双功能催化剂。6然而，胺的弱布朗斯台德碱性限制了其在酸性和弱亲核试剂中的使用，并且通常需要高温、长反应时间或高催化剂负载量来补偿较低的反应性。用有机超强碱（例如亚氨基正膦）代替胺可以解决这些问题。事实上，由于其强碱性以及与其他官能团的相容性，亚氨基正膦基团已在不对称有机催化领域占据重要地位。Dixon课题组于201
• SATOH, TSUYOSHI;FUJII, TAKAKO;YAMAKAWA, KOJI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 63,(1990) N, C. 1266-1268
  作者：SATOH, TSUYOSHI、FUJII, TAKAKO、YAMAKAWA, KOJI

  DOI：——

  日期：——