3,3-dimethyl-1-(phenylthio)butan-2-one | 37471-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 3,3-dimethyl-1-(phenylthio)butan-2-one
• 英文别名: 3,3-Dimethyl-1-(phenylsulfanyl)-2-butanone；3,3-dimethyl-1-phenylsulfanylbutan-2-one
• CAS: 37471-41-3
• 化学式: C₁₂H₁₆OS
• mdl: MFCD03777044
• 分子量: 208.324
• InChiKey: SVDXRFBFBPAKCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.416
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethyl-1-(phenylthio)butan-2-one 在 [MoO(O₂)2(O-pyridine)(H₂O)] coated on SiO₂ 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以97%的产率得到3,3-dimethyl-1-(phenylsulfinyl)-2-butanone
  参考文献：
  名称：

  吸附在硅胶上的二氧杂过氧钼络合物将硫化物选择性和温和地氧化为亚砜

  摘要：

  使用涂在硅胶上（孔径为150Å）的钼的氧代二氧杂配合物，脂肪族和芳香族硫化物，酮硫醚，亚磺酸基酸和酯以及烯属硫化物被氧化为亚砜。观察到所有功能性硫化物的氧化具有完全的化学选择性。然而，当配合物未涂覆在硅胶上时，砜是反应的主要产物。还研究了硅胶作为这些反应支持物的影响，并证明了它改变了配合物的反应性，但对配合物的优异的化学选择性不负责任。络合物[MoO（O 2）2（吡唑）（H 2 O）]被证明比[MoO（O 2）具有更高的反应性2（Opyr）（H 2 O）]。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00969-3
• 作为产物：
  描述：

  1-溴频哪酮 在 sodium thiophenolate 作用下， 生成 3,3-dimethyl-1-(phenylthio)butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  The Kishner Reduction-Elimination. II. α-Substituted Pinacolones^1,2

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01617a036

文献信息

• Gold-Catalyzed Carbene Transfer to Alkynes: Access to 2,4-Disubstituted Furans
  作者：Søren Kramer、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1002/anie.201200307

  日期：2012.5.7

  example of a gold‐catalyzed intermolecular addition of carbon ylides to terminal alkynes is reported (see scheme; DCE=dichloroethane, Tf=trifluoromethanesulfonyl). Subsequent intramolecular trapping of the generated gold carbene completes a formal [3+2] cycloaddition, which represents a novel synthesis of 2,4‐disubstituted furans.

  黄金的呋喃：报道了第一个金碳分子间加成碳烷基化物到末端炔烃的例子（见方案； DCE =二氯乙烷，Tf =三氟甲磺酰基）。随后生成的金卡宾的分子内捕集完成了正式的[3 + 2]环加成反应，这代表了2,4-二取代呋喃的新型合成。
• Rhodium-Catalyzed Methylthio Transfer Reaction between Ketone α-Positions: Reversible Single-Bond Metathesis of C−S and C−H Bonds
  作者：Mieko Arisawa、Katsunori Suwa、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1021/ol802619e

  日期：2009.2.5

  ophenone giving α-phenylthio-α-methylthio ketones. The methylthio transfer reaction between the ketone α-positions was reversible and at equilibrium, and the methylthio group was transferred in preference to the phenylthio group. The reaction of tertiary alkyl methylthiomethyl ketones proceeded in high yields; the reaction of diastereomeric 4-(tert-butyl)-2-phenylthiocyclohexanones gave an axial 2-methylthiolated

  在催化量的RhH（PPh 3）4和1,2-双（二苯基正膦）乙烷（dppe）存在下，将α-苯硫酮与对氰基-α-甲基硫代苯乙酮进行甲硫醇化，得到α-苯硫基-α-甲硫基酮。酮α-位之间的甲硫基转移反应是可逆的，并且处于平衡状态，甲硫基优先于苯硫基转移。叔烷基甲硫基甲基酮的反应产率高。非对映异构体4-（叔丁基）-2-苯基硫代环己酮的反应得到轴向的2-甲基硫醇化产物。
• Elaboration of 1-benzoyltetrahydroisoquinoline derivatives employing a Pictet–Spengler cyclization with α-chloro-α-phenylthioketones. Synthesis of O-methylvelucryptine
  作者：Claudio C Silveira、Carmem R Bernardi、Antonio L Braga、Teodoro S Kaufman

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01998-0

  日期：2001.12

  N-tosyl-β-phenethylamines with α-chloro-α-phenylthioketones, leading to 1-benzoyl- and 1-pivaloyl-tetrahydroisoquinolines under modified Pictet–Spengler conditions, is described. The synthesis of O-methylvelucryptine employing this transformation as a key step is reported.

  的反应Ñ -tosyl-β-苯乙胺与α氯代-α-phenylthioketones，改性的Pictet-格勒条件下导致1苯甲酰基和1-新戊酰四氢异喹啉，进行说明。报道了使用该转化作为关键步骤的O-甲基维隐氨酸的合成。
• A New Route for Generation of α-λ³-Iodanyl Ketones via Ester Exchange of (<i>Z</i>)-(β-Acetoxyvinyl)-λ³-iodanes:  Their Nucleophilic Substitutions with Halides and Sulfur and Phosphorus Nucleophiles
  作者：Masahito Ochiai、Junichi Nishitani、Yoshio Nishi

  DOI：10.1021/jo0107711

  日期：2002.6.1

  An efficient method for generation of alpha-lambda3-iodanyl ketones from (Z)-(2-acetoxyvinyl)(phenyl)-lambda3-iodanes was developed. The method involves ester exchange of (Z)-2-acetoxyvinyl-lambda3-iodanes with methanol in the presence of triethylamine. alpha-lambda3-Iodanyl ketones react with a variety of nucleophiles such as halides, thiols, phosphines, phosphinic acids, and phosphates, under the

  开发了一种从（Z）-（2-乙酰氧基乙烯基）（苯基）-λ3-碘酮生成α-λ3-碘酮的有效方法。该方法包括在三乙胺存在下，将（Z）-2-乙酰氧基乙烯基-λ3-碘酮与甲醇进行酯交换。在可能通过S（N）2途径产生α-官能化羰基化合物的条件下，α-lambda3-碘烷基酮会与各种亲核试剂发生反应，例如卤化物，硫醇，膦，次膦酸和磷酸盐。
• Decomposition of diazoketones in organic sulfides and sulfoxides: Cyclopropane formation from diazoketones via sulfonium ylides
  作者：J. Quintana、M. Torres、F. Serratosa

  DOI：10.1016/0040-4020(73)80146-2

  日期：1973.1

  and sulfoxonium ylides as the primary reaction products, the final products isolated depending upon the relative nucleophilicity of the sulfides compared to that of the corresponding ylides, and on the stability of the ylides. The mechanism, scope and limitations of a new method of cyclopropane formation from diazoketones are discussed. Some circumstantial evidence supporting a concerted process for Wolff

  在有机硫化物和亚砜的存在下，重氮酮的催化分解产生and和and的基化物作为主要反应产物，最终产物的分离取决于硫化物相对于相应的化物的相对亲核性以及叶利德。讨论了由重氮酮形成环丙烷的新方法的机理，范围和局限性。提出了一些支持沃尔夫重排协调过程的间接证据。