4-[but-2-ynyl(toluene-4-sulfonyl)amino]but-2-ynoic acid methyl ester | 935398-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-[but-2-ynyl(toluene-4-sulfonyl)amino]but-2-ynoic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 4-[but-2-ynyl-(4-methylphenyl)sulfonylamino]but-2-ynoate
• CAS: 935398-27-9
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₄S
• 分子量: 319.381
• InChiKey: KEKLJRWONOHHOI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[but-2-ynyl(toluene-4-sulfonyl)amino]but-2-ynoic acid methyl ester 、 N,N-二甲基甲基丙烯酰胺 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 N-benzyl-N-(1-phenylvinyl)acetamide 、 (S)-(-)-5,5-双(二苯膦基)-4,4-双-1,3-苯并间二氧杂环戊烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到methyl 5-(dimethylcarbamoyl)-5,7-dimethyl-2-tosyl-2,3,5,6-tetrahydro-1H-isoindole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  桥多环骨架的对映选择性构建：分子间[2 + 2 + 2]环加成/分子内Diels-Alder反应级联

  摘要：

  缩小差距：阳离子铑（I）/配体络合物催化炔烃和酰胺键合的1,5二烯的标题反应，导致桥联的多环化合物具有较高的化学，区域和对映选择性（见方案; Bn =苄基）。

  DOI：

  10.1002/anie.201004150
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸甲酯 、 N-(but-2-yn-1-yl)-4-methyl-N-(prop-2-yn-1-yl)benzenesulfonamide 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以24%的产率得到4-[but-2-ynyl(toluene-4-sulfonyl)amino]but-2-ynoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  铑催化的不对称一锅酯交换反应和[2 + 2 + 2]环加成反应导致对映体富集的3,3-二取代邻苯二甲酸酯。

  摘要：

  [结构：见文字]。我们已经开发出阳离子铑（I）/ Solphos络合物催化的不对称单锅酯交换反应，以及1,2-二炔酯与叔炔丙醇的[2 + 2 + 2]环加成反应，从而生成对映体富集的三环3,3-二取代的邻苯二甲酸酯。鉴于容易获得两个偶联配偶体，本方法代表了合成对映体富集的三环3，3-二取代邻苯二甲酸酯的通用新途径。

  DOI：

  10.1021/ol070179j

文献信息

• Cationic Rhodium(I)/H₈-binap Complex Catalyzed [2+2+2] Cycloadditions of 1,6- and 1,7-Diynes with Carbonyl Compounds
  作者：Yousuke Otake、Rie Tanaka、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/ejoc.200900185

  日期：2009.6

  catalyzes [2+2+2] cycloadditions of a variety of 1,6- and 1,7-diynes with both electron-deficient and electron-rich carbonyl compounds, leading to dienones in high yield under mild reaction conditions. In the reactions with acyl phosphonates, the reactivity of 1,6- and 1,7-diynes was highly dependent on their own structures. The addition of chelating diethyl oxalate effectively promoted the [2+2+2] cycloadditions

  我们已经确定阳离子铑 (I)/H8-binap 络合物可催化各种 1,6- 和 1,7-二炔与缺电子和富电子羰基化合物的 [2+2+2] 环加成，导致在温和的反应条件下高产率的二烯酮。在与酰基膦酸酯的反应中，1,6- 和 1,7- 二炔的反应性高度依赖于它们自身的结构。螯合草酸二乙酯的添加有效地促进了涉及酰基膦酸酯的 [2+2+2] 环加成，这可能是由于二炔和酰基膦酸酯之间通过简单的配体交换平衡形成了所需的二炔和酰基膦酸酯的 1:1 铑配合物。弱配位的草酸二乙酯。在涉及双功能羰基化合物或不对称 1,6-二炔的反应中，观察到高化学或区域选择性。
• Use of Acyl Phosphonates as a Coupling Partner for Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition: Unexpected Dependence of the Reactivity on Structures of α,ω-Diynes
  作者：Ken Tanaka、Rie Tanaka、Goushi Nishida、Masao Hirano

  DOI：10.1055/s-2008-1077968

  日期：——

  A cationic rhodium(I)-H8-BINAP complex catalyzes a [2+2+2] cycloaddition of 1,6- and 1,7-diynes with acyl phosphonates in high yields with high regioselectivity. Interestingly, the reactivity of α,ω-diynes toward acyl phosphonates is highly dependent on their own structures.

  一种阳离子铑(I)-H8-BINAP络合物催化1,6-和1,7-二炔与酰基磷酸酯的[2+2+2]环加成反应，产率高且区域选择性强。有趣的是，α,ω-二炔对酰基磷酸酯的反应性高度依赖于其自身的结构。
• Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cyclo­addition-Aromatization of 1,6-Di­ynes with Cyclic Enol Ethers at Room Temperature
  作者：Yukimasa Aida、Shino Tooriyama、Yuki Kimura、Hiromi Hara、Yu Shibata、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/ejoc.201501282

  日期：2016.1

  A cationic rhodium(I)/BINAP [2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl] complex is capable of catalyzing the [2+2+2] cycloaddition–aromatization of 1,6-diynes with cyclic enol ethers (2,3-dihydrofuran and dihydropyran) at room temperature to produce the corresponding aryl alkanol derivatives in good yields. In this process, a conjugated dihydrofuran showed a significantly higher reactivity than a

  阳离子铑(I)/BINAP [2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘]复合物能够催化1,6-二炔的[2+2+2]环加成-芳构化烯醇醚（2,3-二氢呋喃和二氢吡喃）在室温下以良好的产率制备相应的芳基烷醇衍生物。在这个过程中，共轭二氢呋喃比非共轭二氢呋喃表现出明显更高的反应性。
• Synthesis of Perfluoroalkylated Benzenes and Pyridines through Cationic Rh(I)/Modified BINAP-Catalyzed Chemo- and Regioselective [2 + 2 + 2] Cycloaddition
  作者：Ken Tanaka、Hiromi Hara、Goushi Nishida、Masao Hirano

  DOI：10.1021/ol070456m

  日期：2007.5.1

  A convenient synthesis of perfluoroalkylated benzenes and pyridines has been achieved by a cationic Rh(I)/modified BINAP-complex-catalyzed chemo- and regioselective [2 + 2 + 2] cycloaddition of alkynes with a perfluoroalkylacetylene and a perfluoroalkylnitrile.
• Enantioselective Construction of Bridged Multicyclic Skeletons: Intermolecular [2+2+2] Cycloaddition/Intramolecular Diels-Alder Reaction Cascade
  作者：Masayuki Kobayashi、Takeshi Suda、Keiichi Noguchi、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/anie.201004150

  日期：2011.2.11

  Bridging a gap: A cationic rhodium(I)/ligand complex catalyzes the title reaction of alkynes and amide‐linked 1,5‐dienes, leading to bridged multicyclic compounds, with high chemo‐, regio‐, and enantioselectivity (see scheme; Bn=benzyl).

  缩小差距：阳离子铑（I）/配体络合物催化炔烃和酰胺键合的1,5二烯的标题反应，导致桥联的多环化合物具有较高的化学，区域和对映选择性（见方案; Bn =苄基）。