(4S)-3-[(2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoyl]-4-benzyl-2-oxazolidinone | 133467-37-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S)-3-[(2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoyl]-4-benzyl-2-oxazolidinone
• 英文别名: (S)-4-benzyl-3-((2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoyl)oxazolidin-2-one；(S)-7-benzyl-3-[(2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoyl]oxazolidin-2-one；(S,S,S)-4-benzyl-3-(3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoyl)oxazolidin-2-one；(4S)-4-benzyl-3-[(2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 133467-37-5
• 化学式: C₂₀H₂₁NO₄
• 分子量: 339.391
• InChiKey: GJNOPHQRRSWYJP-WBAXXEDZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-3-[(2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoyl]-4-benzyl-2-oxazolidinone 在 lithium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到(-)-(2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Harris, Rebecca C.; Cutter, Annabel L.; Weissman, Kirs J., Journal of Chemical Research, Miniprint, 1998, # 6, p. 1230 - 1247

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-(2-bromopropionyl)-4R-phenyloxazolidin-2-one 在 4-二乙基水杨醛 、 苯甲醛 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (4S)-3-[(2S,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropanoyl]-4-benzyl-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  活化的锗金属促进的高度非对映选择性的Reformatsky反应。

  摘要：

  人们发现，在温和的条件下，通过用钾金属还原碘化锗（II）制备的活化锗金属可有效促进Reformatsky反应。在活化锗金属的存在下，α-溴代酮2a和2b以及α-溴代酰亚胺2e和2f与苯甲醛（1a）的反应顺利进行，得到相应的β-羟基羰基化合物3a，3b，3e和3f，分别具有良好的收率和良好的非对映选择性。还研究了对映体纯的恶唑烷酮衍生物2g-j与各种醛1a-d的活化的锗金属促进的不对称Reformatsky反应；当（1S，2R）-2-氨基-1,2-二苯乙醇衍生的2j被用作Reformatsky供体时，获得了最高的非对映选择性。极好的非对映选择性可以用齐默曼-特拉克斯勒模型中在醛和烯醇酸酯之间形成的椅子状六元过渡态来解释。Reformatsky加合物的一次重结晶，然后水解和随后的酯化反应，产生对映体纯的3-羟基-2-甲基链烷酸甲酯10j-m，几乎定量回收了对映体纯的2-恶唑烷酮14。

  DOI：

  10.1021/jo971672j

文献信息

• Stereoselective Rearrangement of β-Hydroxy-<i>N</i>-acyloxazolidin-2-ones to Afford<i>N</i>-2-Hydroxyethyl-1,3-oxazinane-2,4-diones
  作者：Steven D. Bull、Fred J. Feuillet、D. Gangani Niyadurupola、Rachel Green、Matt Cheeseman

  DOI：10.1055/s-2005-865212

  日期：——

  Zinc alkoxides of syn- or anti-β-hydroxy-N-acyloxazol­idin-2-ones undergo stereoselective rearrangement to afford their corresponding syn- or anti-N-2-hydroxyethyl-1,3-oxazinane-2,4-diones in good yield.

  顺式或反式β-羟基-N-酰氧唑啉-2-酮的锌烷氧化物通过立体选择性重排，以良好产率生成相应的顺式或反式N-2-羟乙基-1,3-噁嗪烷-2,4-二酮。
• Double Molecular Recognition with Aminoorganoboron Complexes: Selective Alcoholysis of β-Dicarbonyl Derivatives
  作者：Shunsuke Oishi、Susumu Saito

  DOI：10.1002/anie.201200304

  日期：2012.5.29

  Double duty: Aminoorganoboron (AOB) complexes recognize alcohol and β‐dicarbonyl units, and thereby facilitate chemo‐ and site‐selective alcoholysis of the latter (see scheme). The complex activates both reaction partners. This strategy enables CC, CN, and CO bond cleavage in addition/elimination reactions under near neutral pH conditions and provides a new method for functional group conversions

  双重职责：氨基有机硼酸盐（AOB）络合物识别醇和β-二羰基单元，从而促进后者的化学和位点选择性醇解（请参阅方案）。该复合物激活了两个反应伙伴。此策略可在接近中性pH的条件下在加成/消除反应中裂解CC，CN和CO键，并为官能团转化提供了一种新方法。
• An Air Stable Moisture Resistant Titanium Triflate Complex as a Lewis Acid Catalyst for CC Bond Forming Reactions
  作者：Steven D. Bull、Matthew G. Davidson、Andrew L. Johnson、Mary F. Mahon、Diane E. J. E. Robinson

  DOI：10.1002/asia.200900305

  日期：2010.3.1

  An air and moisture stable C3‐symmetric titanium(IV) triflate, supported by a tripodal amine‐(tris‐phenolate) ligand, has been synthesized and characterized by X‐ray crystallography and shown to be a good Lewis acid catalyst for a range of aza‐Diels–Alder, Diels–Alder, syn aldol, allylation, and alkylation reactions.

  由X射线晶体学合成并表征了一种空气和湿气稳定的C 3对称的三氟甲磺酸三氟甲磺酸钛（IV），并通过X射线晶体学对其进行了表征，显示出在一定范围内是很好的路易斯酸催化剂的氮杂-Diels-桤木，狄尔斯-阿德耳，顺式羟醛，烯丙基化，和烷基化反应。
• Substrate-controlled stereoselectivity in the Yamamoto aldol reaction
  作者：Nadin Schläger、Andreas Kirschning

  DOI：10.1039/c2ob26185e

  日期：——

  The Yamamoto aldol reaction is a vinylogous aldol reaction that relies on bulky aluminium-based Lewis acids. These activate both the aldehyde as well as become part of the enolate moiety. The report discloses the first detailed study on the substrate-controlled Yamamoto aldol reaction in which 2,3-syn and 2,3-anti disubstituted aldehydes serve as the stereodirecting elements. The “size” of the substituent in the β-position strongly determines the facial selectivity of enolate addition to the aldehyde. Large substituents favour formation of 1,3-syn diols while slim alkynyl groups preferentially lead to 1,3-anti products.

  山本 aldol 反应是一种依赖于笨态铝基路易斯酸的传统 aldol 反应。这些路易斯酸不仅激活醛，还成为烯醇负离子部分的一部分。该报告首次详细研究了底物控制的山本 aldol 反应，其中 2,3-syn 和 2,3-anti 二取代醛作为立体导向元素。β-位取代基的“大小”强烈决定了烯醇添加至醛的面选择性。大的取代基有利于形成 1,3-syn 二醇，而纤细的炔基团则优先生成 1,3-anti 产品。
• Total Synthesis of Nannocystin Ax
  作者：Caroline Poock、Markus Kalesse

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02112

  日期：2017.9.1

  The total synthesis of nannocystin Ax in an overall yield of 11% with 14 steps as the longest linear sequence is reported. Nannocystin Ax is a cytotoxic 21-membered depsipeptide and was isolated from the myxobacterial genus Nannocystis sp. The synthesis uses a vinylogous Horner–Wadsworth–Emmons reaction (HWE) and a vinylogous Mukaiyama aldol reaction (VMAR) as the key steps for the construction of

  据报道，以最长的线性序列为例，以14步的总产率合成了11％的总囊藻毒素Ax。Nannocystin Ax是一种具有细胞毒性的21元depsipeptide，是从粘细菌Nannancystis sp。分离出来的。合成使用乙烯基霍纳-沃兹沃斯-埃蒙斯反应（HWE）和乙烯基Mukaiyama醛醇缩合反应（VMAR）作为构建聚酮化合物片段的关键步骤。大环通过使用COMU的大内酰胺化反应而封闭。