(R)-2-methyl-5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-1-ol | 882005-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-2-methyl-5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-1-ol
• 英文别名: (2R)-2-methyl-5-trimethylsilylpent-4-yn-1-ol
• CAS: 882005-23-4
• 化学式: C₉H₁₈OSi
• 分子量: 170.327
• InChiKey: GPXJQBAHOZPRHG-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  205.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.877±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.89
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-methyl-5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-1-ol 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 pyridine-SO3 complex 、 碘 、 叔丁基锂 、 氟化氢吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 正戊烷 为溶剂， 反应 23.66h， 生成 (2S,3R,5R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(4-methoxybenzyloxy)-5-methyl-8-(trimethylsilyl)oct-7-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Antibodies with Broad Specificity to Azaspiracids by Use of Synthetic Haptens

  摘要：

  The development of general, sensitive, portable, and quantitative assays for the azaspiracid (AZA) class of marine toxins is urgently needed. Use of a synthetic hapten containing rings F-I of AZA to generate antibodies that cross-react with the AZAs via their common C28-C40 domain and use of these antibodies in ELISA and immunoaffinity columns are reported. This approach has many advantages over using intact azaspiracids (AZAs) derived from environmental samples or total synthesis as haptens for antibody development. A derivative of the levorotatory C28-C40 azaspiracid domain (1) was synthesized efficiently using a one-pot Staudinger reduction/intramolecular aza-Wittig reaction-imine capture sequence to form the H-I ring spiroaminal and a double intramolecluar hetero-Michael addition to assemble the F-G ring ketal. Conjugation of the hapten 1 to cBSA and immunization in sheep generated antibodies that recognized and bound to ovalbumin-conjugated 1 in the absence of AZA1. This binding was inhibited by 1 in a concentration-dependent manner. A mixture of AZA1, AZA2, AZA3, and AZA6 caused a degree of inhibition of antibody binding consistent with its total AZA content, rather than just its content of AZA1. This result suggests that the antibodies also have a similar affinity for AZA2, AZA3, and AZA6 as they do for AZA1 and that such antibodies are suitable for analysis of AZAs in shellfish samples.

  DOI：

  10.1021/ja066971h
• 作为产物：
  描述：

  1-碘-2-三甲基硅基乙炔 在 盐酸 、 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 20.17h， 生成 (R)-2-methyl-5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过 Zr 催化烯丙醇的不对称碳铝化反应，催化、高效、同步选择性地构建脱氧聚丙酸酯和其他手性化合物

  摘要：

  开发了一种通过 Zr 催化的不对称碳铝化（ZACA 反应）合成 alpha,omega-diheterofunctional deoxypolypropionates 的高效、顺式选择性、全催化不对称协议。该方法的成功关键取决于将未保护的烯丙醇一锅法转化为 TBS 保护的 (R)-或 (S)-3-iodo-2-methyl-1-propanol (1)，对映体纯度为 91%通过 (i) Zr 催化的不对称甲基铝化、(ii) 碘化和 (iii) 用 TBSCl 保护，产率为 82%。1 锌化后，其 Pd 催化与各种有机卤化物的交叉偶联可以得到各种有机衍生物，包括 3 和 4，它们可以作为高效和选择性合成脱氧聚丙酸酯的关键中间体，如多利库利和 2,4,6 ,8-四甲基癸酸和其他手性化合物，1,4-戊二烯（5 当量）的选择性单碳铝化，氧化后得到预期产物 5，但 ee 为 0%。已经提出并实验支持外消旋化的合理机制。

  DOI：

  10.1021/ja0530974

文献信息

• 2‐Iodoxybenzoic Acid Tosylates: the Alternative to Dess–Martin Periodinane Oxidizing Reagents
  作者：Mekhman S. Yusubov、Pavel S. Postnikov、Roza Ya. Yusubova、Akira Yoshimura、Gerrit Jürjens、Andreas Kirschning、Viktor V. Zhdankin

  DOI：10.1002/adsc.201700776

  日期：2017.9.18

  Two powerful hypervalent iodine(V) oxidants, DMP‐OTs (1‐tosyloxy‐1,1‐diacetoxy‐1H‐1λ5‐benzo[d][1,2]iodoxol‐3‐one) and IBX‐OTs (1‐tosyloxy‐1‐oxo‐1H‐1λ5‐benzo[d][1,2]iodoxol‐3‐one) show high reactivity in the oxidation of structurally complex primary and secondary alcohols, which are highly functionalized polyketide or terpene fragments or steroids. The yields of the corresponding carbonyl compounds

  两个强大的高价碘（V）氧化剂，DMP-OTS（1-甲苯磺酰氧基-1,1-二乙酰氧基-1- ħ -1λ 5 -苯并[ d ] [1,2] iodoxol -3-酮）和IBX-OTS（1 -tosyloxy -1-氧代-1- ħ -1λ 5 -苯并[ d] [1,2] iodoxol-3-one）在结构复杂的伯醇和仲醇的氧化中显示出高反应活性，这些伯醇和仲醇是高度官能化的聚酮化合物或萜烯片段或类固醇。对于使用吡啶作为添加剂的方案，相应的羰基化合物的产率甚至更高。氧化在室温下进行非常迅速，保留了保护基和π系统，并提供了相应的羰基化合物，收率非常好。此外，IBX-OTs是一种有效的试剂，可用于甾族醇氧化脱氢为相应的烯酮。
• Synthesis and antiproliferative activity of new tonantzitlolone-derived diterpene derivatives
  作者：Torsten Busch、Gerald Dräger、Eike Kunst、Hannah Benson、Florenz Sasse、Karsten Siems、Andreas Kirschning

  DOI：10.1039/c6ob01697a

  日期：——

  The synthesis of the diterpene (+)-tonantzitlolone A and a series of derivatives is reported. The study includes the determination of their antiproliferative activities against selected cancer cell lines.

  报道了二萜（+）-tonantzitlolone A和一系列衍生物的合成。该研究包括确定它们对所选癌细胞系的抗增殖活性。
• Total Syntheses of Amphidinolides B1, B4, G1, H1 and Structure Revision of Amphidinolide H2
  作者：Alois Fürstner、Laure C. Bouchez、Louis Morency、Jaques-Alexis Funel、Vilnis Liepins、François-Hugues Porée、Ryan Gilmour、Daniel Laurich、Florent Beaufils、Minoru Tamiya

  DOI：10.1002/chem.200802067

  日期：2009.4.14

  unselective “chemist” when it comes to making the highly cytotoxic amphidinolide macrolides of the B/G/H series. To date, 16 different such compounds have been isolated, all of which could now be approached by a highly convergent and largely catalysis‐based route (see figure). This notion is exemplified by the total synthesis of five prototype members of this family.

  在生产具有高细胞毒性的B / G / H系列安非他命类大环内酯类药物时，自然界是一个非选择性的“化学家”。迄今为止，已分离出16种不同的此类化合物，现在可以通过高度聚合且主要基于催化作用的途径来接近所有这些化合物（见图）。该族的五个原型成员的总合成就是这一概念的例证。
• Convergent Synthesis and Discovery of a Natural Product-Inspired Paralog-Selective Hsp90 Inhibitor
  作者：Valer Jeso、Lisa Cherry、Todd K. Macklin、Subhas Chandra Pan、Philip V. LoGrasso、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1021/ol2019828

  日期：2011.10.7

  A convergent synthesis of benzoquinone ansamycin analogs is described that proceeds by a sequence of metallacycle-mediated alkyne-alkyne coupling, followed by site- and stereoselective dihydroxylation and global carbamate formation. These studies have led to (1) validation of alkyne-alkyne coupling to produce geldanamycin analogs that lack the problematic quinone, (2) the discovery that C6-C7 bis-carbamate functionality is compatible with Hsp90 inhibition, and (3) the identification of 1 as a nonquinone geldanamycin-inspired paralog-selective Hsp90 inhibitor.
• Total Synthesis of Callystatin A by Titanium-Mediated Reductive Alkyne-Alkyne Cross-Coupling
  作者：Holly A. Reichard、Jude C. Rieger、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1002/anie.200803031

  日期：2008.9.29