methyl 2-(2-propenyl)-3-oxo-6-methylhept-6-enoate | 111086-19-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-(2-propenyl)-3-oxo-6-methylhept-6-enoate
• 英文别名: methyl 6-methyl-3-oxo-2-(2-propenyl)hex-6-enoate；methyl 2-allyl-6-methyl-3-oxo-6-heptenoate；Methyl 6-methyl-3-oxo-2-prop-2-enylhept-6-enoate
• CAS: 111086-19-2
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃
• 分子量: 210.273
• InChiKey: HFXZVUHRSSDMBP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  273.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.966±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(2-propenyl)-3-oxo-6-methylhept-6-enoate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过分子内Pauson-Khand反应进行立体选择性全合成（±）-5- epi- Cyanthiwigin I为关键步骤

  摘要：

  通过共介导的Pauson-Khand反应，作为一种重要的步骤，已经开发了一种便利的方法来构建氰基维他命的5-6-7三碳环稠合核心结构。通过该策略获得的胞嘧啶核中间体被用于简明合成（±）-5- epi- cyanthiwiginI。发达的化学方法为结构多样的cyanthiwigins的全合成铺平了道路。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00903
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-2-甲基丙烯 、 2-乙酰基戊-4-烯酸甲酯 在 lithium diisopropyl amide 、 六甲基磷酰三胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以81%的产率得到methyl 2-(2-propenyl)-3-oxo-6-methylhept-6-enoate
  参考文献：
  名称：

  一种简便的全合成拟松香酸A的方法

  摘要：

  从市售起始原料开始的16个步骤中完成了天然产物假Laric酸A（1）的立体选择性全合成的新策略，该方法具有二碘化sa（SmI 2）介导的分子内烯烃-酮基自由基环化和闭环易位的作用（RCM）反应，以立体选择性地铸造了伪拉来酸A（1）的不寻常的反式[5-7]-双环核。

  DOI：

  10.1021/ol200741j

文献信息

• Termination of Mn(III)-Based Oxidative Cyclizations by Trapping with Azide
  作者：Barry B. Snider、Jeremy R. Duvall

  DOI：10.1021/ol049805s

  日期：2004.4.1

  The radicals formed in Mn(III)-based oxidative free-radical cyclizations of beta-keto esters and malonate esters can be trapped with sodium azide and Mn(III) to give cyclic and bicyclic azides in 30-80% yield. Reduction of the azide gives bi- and tricyclic lactams. [reaction: see text]

  β-酮基酯和丙二酸酯的基于Mn（III）的氧化自由基环化反应中形成的自由基可以用叠氮化钠和Mn（III）捕集，以30-80％的收率得到环状和双环叠氮化物。叠氮化物的还原得到双环和三环内酰胺。[反应：看文字]
• Manganese(III)-based oxidative free-radical tandem and triple cyclizations
  作者：Mark A. Dombroski、Steven A. Kates、Barry B. Snider

  DOI：10.1021/ja00163a044

  日期：1990.3

  Les reactions du titre appliquees a l'allyl-2 methyl-6 oxo-3 heptene-6 oate de methyle donne le methyl-5 methylene-6 oxo-2 bicyclo [3.2.1] octanecarboxylate-1 de methyle. Le [cyclohexene-1″ yl-3' oxo-1' propyl]-2 pentene-4 oate de methyle donne l'hexahydro methylene-9 oxo-2 ethano-1,4a naphtalene carboxylate-1 de methyle. Le dimethyl-2,6 oxo-3 undecadiene-6,10 oate de methyle donne le methyl-7a octahydro

  Les reaction du titre 贴花 a l'allyl-2methyl-6 oxo-3 heptene-6 oate demethyle donne lemethyl-5 methylene-6 oxo-2 bicyclo [3.2.1] Octanecarboxylate-1 demethyle。Le [cyclohexene-1″ yl-3' oxo-1' 丙基]-2 pentene-4 oate demethyle donne l'六氢亚甲基-9 oxo-2 ethano-1,4a naphtalene carboxylate-1 demethyle。Le二甲基-2,6 oxo-3 undecadiene-6,10 oate demethyle donne lemethyl-7a八氢茚二酮-1,5
• A Concise Approach for the Total Synthesis of Pseudolaric Acid A
  作者：Tao Xu、Chuang-chuang Li、Zhen Yang

  DOI：10.1021/ol200741j

  日期：2011.5.20

  the stereoselective total synthesis of natural product pseudolaric acid A (1) was accomplished in 16 steps from commercially available starting material, featuring a samarium diiodide (SmI2)-mediated intramolecular alkene-ketyl radical cyclization and a ring-closing metathesis (RCM) reaction to stereoselectively cast the unusual trans-fused [5–7]-bicyclic core of pseudolaric acid A (1).

  从市售起始原料开始的16个步骤中完成了天然产物假Laric酸A（1）的立体选择性全合成的新策略，该方法具有二碘化sa（SmI 2）介导的分子内烯烃-酮基自由基环化和闭环易位的作用（RCM）反应，以立体选择性地铸造了伪拉来酸A（1）的不寻常的反式[5-7]-双环核。
• Asymmetric induction in Manganese(III)-based oxidative free-radical cyclizations of chiral esters and amides
  作者：Barry B. Snider、Qingwei Zhang

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61089-4

  日期：1992.9

  Mn(III)-based oxidative free-radical cyclizations of phenylmenthyl acetoacetate 1d affords 90% of 11 with 86% de. trans-2-Phenylcyclohexyl ester 1e affords 5e with only 60% de. The 2,5-dimethylpyrrolidine amide 1h affords 14 with higher de (92%), but in only 28% yield.

  乙酰薄荷基乙酸薄荷酯1d的基于Mn（III）的氧化自由基环化反应得到90％的11和86％的de。反式-2-苯基环己基酯1e得到的de只有60％的5e。2,5-二甲基吡咯烷酰胺1H，得到14具有较高的德（92％），但在仅28％的产率。
• Ligand, solvent, and deuterium isotope effects in Mn(III)-based oxidative free-radical cyclizations
  作者：Barry B. Snider、Bridget A. McCarthy

  DOI：10.1021/jo00075a015

  日期：1993.11

  Oxidation of beta-keto ester 1 with Mn(Pic)3 and Cu(OAc)2 affords bicycloalkane 8, not the expected alkene 7, which is formed in high yield with Mn(OAc)3 and Cu(OAc)2. A series of control experiments established that the most likely explanation for this observation is that Mn(PiC)2, but not Mn(OAC)2, reacts with the bicyclic radical 5 more rapidly than Cu(OAc)2 does. These studies also indicate the potential for improved yields from oxidative free-radical cyclization of deuterated substrates. For instance, reaction of beta-keto ester 1-d with 2 equiv of Mn(OAc)3 and no Cu(OAC)2 affords 65% of 8, whereas beta-keto ester 1 provides only 22% of 8 under the same conditions. Large kinetic isotope effects change the nature of the termination step and prevent the formation of acyclic radical 3 by intermolecular hydrogen transfer. Solvent and ligand effects on the oxidation of beta-keto ester 1, malonate 14, and acetylenic beta-keto ester 25 are described.