Dicarbonylmolybdenum and tungsten complexes of α,β-unsaturated esters. Preparation, properties and application in the complexation of α,β-unsaturated ketones
作者:Th. Schmidt
DOI:10.1016/0022-328x(95)05653-7
日期:1996.1
Dicarbonylbis(1-oxa-1,3-diene) complexes of molybdenum and tungsten can be prepared from ethyl and methyl methacrylate by employing either (η6-C6H6)Mo(CO)3 or (CH3CH2CN)3W(CO)3 in modified standard complexation reactions. The crystalline, air-sensitive compounds can be obtained in 61%–94% yield. Both NMR spectroscopic studies and the X-ray crystal structure of the tungsten methyl methacrylate complex [H2CC(CH3)C(O)OCH3]2W(CO)2
二羰基二(1-氧杂-1,3-二烯)钼和钨的复合物可以选自乙基和甲基丙烯酸甲酯通过采用任一来制备(η 6 -C 6 H ^ 6)的Mo(CO)3或(CH 3 CH 2 CN)3 W(CO)3在改良的标准络合反应中。可以以61%–94%的产率获得结晶的,对空气敏感的化合物。两个NMR光谱研究和钨甲基丙烯酸甲酯复合体[H的X射线晶体结构2 CC(CH 3)C(O)OCH 3 ] 2 W(CO)2表明,从在这些化合物的不同的不饱和酯的配体的键合方式η 4在一定程度上,即,羰基片段的协调是之间的中间η 2 - π和η 1在羰基的氧。不饱和酯配体对于交换反应是不稳定的,这允许其他1-oxa-1,3-二烯在非常温和的条件下取代它们。最有趣的是,在使用钨化合物的情况下,即使在室温下也可以容易地以优异的收率获得对温度敏感的α,β-不饱和酮的络合物。