Methyl 2-[(4-chlorophenyl)methylideneamino]-4-methylpentanoate | 126740-49-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Methyl 2-[(4-chlorophenyl)methylideneamino]-4-methylpentanoate
• CAS: 126740-49-6
• 化学式: C₁₄H₁₈ClNO₂
• 分子量: 267.755
• InChiKey: BEQBWHWVCUULMY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  338.1±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 2-[(4-chlorophenyl)methylideneamino]-4-methylpentanoate 在 苄基三乙基氯化铵 、 三氟乙酸 、 柠檬酸 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 35.25h， 生成 methyl 2-amino-2-(2,6-dibromobenzyl)-4-methylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  胺导向的钯催化苯丙氨酸衍生物的 C−H 卤化

  摘要：

  由于采用三氟乙酸作为添加剂的合适条件，在一系列季氨基酸 (AA) 衍生物上报道了苯丙氨酸衍生物的有效伯胺导向、钯催化的 C−H 卤化 (X=I, Br, Cl)。这种原始的天然官能团导向的邻位选择性卤化的扩展甚至用更具挑战性的天然苯丙氨酸作为叔 AA 得到了证明。

  DOI：

  10.1002/chem.202102411
• 作为产物：
  描述：

  L-亮氨酸甲酯盐酸盐 、 4-氯苯甲醛 在 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Methyl 2-[(4-chlorophenyl)methylideneamino]-4-methylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 PIDA 介导的氨基酸衍生物的 δ-C(sp3)−H 乙酰氧基化：压倒性的竞争性分子内胺化

  摘要：

  通过使用钯催化和PhI(OAc) 2 (PIDA)作为末端氧化剂和乙酰氧基源，实现了氨基酸衍生物的选择性δ-C(sp 3 )−H乙酰氧基化。 N -SO 2 Py 保护/导向基团在控制化学选择性（分子间 CO 对分子内 CN 键形成）和区域选择性（有利于 δ-CH 3而不是 γ-CH 2活化）方面发挥着关键作用。

  DOI：

  10.1002/anie.202209865

文献信息

• Synergistic Cu/Pd Catalysis for Enantioselective Allylic Alkylation of Aldimine Esters: Access to α,α-Disubstituted α-Amino Acids
  作者：Liang Wei、Shi-Ming Xu、Qiao Zhu、Chao Che、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1002/anie.201707019

  日期：2017.9.25

  Double duty: An enantioselective allylic alkylation of aldimine esters has been developed by using a synergistic Cu/Pd catalyst system. This strategy provides access to nonproteinogenic α,α-disubstituted α-amino acids in high yield with excellent enantioselectivity. The more challenging double allylic alkylation of glycinate-derived imine esters was also be realized. LG=leaving group.

  双重职责：通过使用协同的Cu / Pd催化剂体系，开发了醛亚胺酯的对映选择性烯丙基烷基化反应。该策略提供了以优异的对映选择性高产率获得非蛋白原性的α，α-二取代的α-氨基酸的途径。还实现了更具挑战性的甘氨酸衍生的亚胺酯的双烯丙基烷基化。LG =离开小组。
• Ir/Phase‐Transfer‐Catalysis Cooperatively Catalyzed Asymmetric Cascade Allylation/2‐aza‐Cope Rearrangement: An Efficient Route to Homoallylic Amines from Aldimine Esters ^†
  作者：Liang Wei、Lu Xiao、Zuo‐Fei Wang、Hai‐Yan Tao、Chun‐Jiang Wang

  DOI：10.1002/cjoc.201900391

  日期：2020.1

  Ir/phase‐transfer‐catalysis cooperatively catalyzed asymmetric cascade allylation/2‐aza‐Cope rearrangement of aldimine esters to prepare synthetically important homoallylic amines in good yields with excellent enantioselectivities. Compared with the bimetallic catalytic system to realize this transformation, the current cooperative Ir/tetrabutyl ammonium bromide catalytic system provides an alternative

  本文中，我们开发了Ir /相转移催化协同催化的亚胺基酯的不对称级联烯丙基化/ 2-氮杂-Cope重排反应，以高收率和出色的对映选择性制备了重要的合成均胺。与实现这种转化的双金属催化体系相比，目前的协同铱/四丁基溴化铵催化体系提供了一种替代方法，但更加实用，不仅简化了操作过程，而且提高了成本效率。
• Catalytic Asymmetric Benzylation of Azomethine Ylides Enabled by Synergistic Lewis Acid/Palladium Catalysis
  作者：Xin Chang、Jing-Di Ran、Xue-Tao Liu、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00865

  日期：2022.4.8

  synergistic chiral Lewis acid/achiral Pd catalyst system was successfully applied in the enantioselective benzylation of various imine esters, giving a range of α-benzyl-substituted α-amino acid derivatives in satisfactory yield with excellent enantioselectivity. It is worth noting that this strategy exhibits good tolerance for bicyclic and monocyclic benzylic electrophiles. Furthermore, the utility of this

  协同手性路易斯酸/非手性钯催化剂体系成功应用于各种亚胺酯的对映选择性苄基化反应，得到一系列α-苄基取代的α-氨基酸衍生物，收率令人满意，对映选择性优异。值得注意的是，该策略对双环和单环苄基亲电试剂具有良好的耐受性。此外，通过方便制备对映体富集的抗高血压药物 α-甲基-l-多巴，证明了该合成方案的实用性。
• Cooperative Catalyst‐Enabled Regio‐ and Stereodivergent Synthesis of α‐Quaternary α‐Amino Acids via Asymmetric Allylic Alkylation of Aldimine Esters with Racemic Allylic Alcohols
  作者：Lu Xiao、Xin Chang、Hui Xu、Qi Xiong、Yanfeng Dang、Chun‐Jiang Wang

  DOI：10.1002/anie.202212948

  日期：2022.11.14

  The regio- and stereodivergent asymmetric α-allylation of aldimine esters with racemic allylic alcohols was enabled by cooperative catalysis. The Et3B additive plays a significant role in ionizing allylic alcohols to form electrophilic metal-π-allyl species and simultaneously promotes the formation of nucleophilic Cu-ylides. Computational mechanistic studies revealed the role of the Et3B additive and

  醛亚胺酯与外消旋烯丙醇的区域和立体发散不对称 α-烯丙基化反应是通过协同催化实现的。Et 3 B 添加剂在电离烯丙醇以形成亲电子金属-π-烯丙基物质方面发挥重要作用，同时促进亲核铜叶立德的形成。计算机理研究揭示了 Et 3 B 添加剂的作用以及立体选择性和区域选择性的起源。
• Pd‐Catalyzed δ‐C(<i>sp</i>³)−H Thiolation of Amino Acid Derivatives
  作者：Andrés García‐Viada、Celia Sánchez‐González、Mario Martínez‐Mingo、Inés Alonso、Nuria Rodríguez、Juan C. Carretero

  DOI：10.1002/adsc.202300808

  日期：2023.11.21

  δ-thiolation of aliphatic α-amino acids catalyzed by a Pd(II)/Ag(I) system. This reaction employs disulfides as thiolating agents and N-COPy as directing group, providing valuable non-proteinogenic amino acid derivatives in moderate to good diastereoselectivities and yields. Remarkably, the method is also suitable for the late-stage functionalization of a dipeptide. Experimental and DFT studies have provided

  在此，我们报告了一种由 Pd(II)/Ag(I) 系统催化的脂肪族 α-氨基酸选择性 δ-硫醇化的方案。该反应使用二硫化物作为硫醇化剂，使用N -COPy作为导向基团，以中等至良好的非对映选择性和产率提供有价值的非蛋白氨基酸衍生物。值得注意的是，该方法也适用于二肽的后期功能化。实验和 DFT 研究为控制过程选择性和确定银盐的关键作用的机制和潜在因素提供了重要的见解。