ethyl (E)-2-(cyclohex-2-en-1-ylidene)acetate | 71055-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (E)-2-(cyclohex-2-en-1-ylidene)acetate
• 英文别名: ethyl (E)-2-(3-cyclohexylidene)acetate；(E)-2-(2-cyclohexenylidene)acetate；ethyl (2E)-2-cyclohex-2-en-1-ylideneacetate
• CAS: 71055-13-5
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: VNPBALUQOIJITD-HJWRWDBZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-2-(cyclohex-2-en-1-ylidene)acetate 在 chiral oxazolidinone-containing glucose-derived spiroketone Oxone 、 二甲基硫 、 乙二胺四乙酸 、 potassium carbonate 、 臭氧 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 acetate buffer 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2,3-epoxycyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  手性二环氧乙烷对二烯的区域和对映选择性环氧化：光学活性乙烯基顺式环氧化物的合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200600840
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-cyclohexylidene-2-phenylsulfinylacetate 、 potassium carbonate 以51%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  TANIKAGA, RIKUHEI;NOZAKI, YOSHIHITO;NISHIDA, MASAHARU;KAJI, ARITSUNE, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1984, 57, N 3, 729-733

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Four-Step One-Pot Catalytic Asymmetric Synthesis of Polysubstituted Tricyclic Compounds: Lipase-Catalyzed Dynamic Kinetic Resolution Followed by an Intramolecular Diels–Alder Reaction
  作者：Shuji Akai、Izuru Tsuchimochi、Shuhei Hori、Yasuo Takeuchi、Masahiro Egi、Tomo-o Satoh、Kyohei Kanomata、Takashi Ikawa

  DOI：10.1055/a-1344-8713

  日期：2021.5

  Starting from readily available tertiary alcohols, four different reactions (a 1,3-migration of a hydroxy group, kinetic resolution, racemization, and an intramolecular Diels–Alder reaction) took place under co-catalysis by lipase and oxovanadium compounds in a one-pot process to produce polysubstituted tricyclic carbon frameworks in high yields and with high enantioselectivities. The key to the success

  从容易获得的叔醇开始，在脂肪酶和氧钒化合物的共同催化下，发生了四个不同的反应（羟基的1,3-迁移，动力学拆分，外消旋化和分子内Diels-Alder反应）。锅法以高收率和高对映选择性生产多取代的三环碳骨架。该方法成功的关键是发现附着在乙烯基部分末端碳原子上的甲硅烷基完全控制了羟基迁移的方向
• Conversion of 2-Sulfinylated 2-Alkenoate Esters to (2<i>E</i>,4<i>E</i>)-2,4-Alkadienoate Esters by Pyrolysis
  作者：Rikuhei Tanikaga、Yoshihito Nozaki、Masaharu Nishida、Aritsune Kaji

  DOI：10.1246/bcsj.57.729

  日期：1984.3

  by ethyl (2E)-4-hydroxy-2-alkenoates. Ethyl 2-cycloalkylidene-2-phenylsulfinylacetates were found to be more susceptible to pyrolysis. The enoate esters (2) undergo migration of their carbon-carbon double bond and then [2,3]sigmatropic rearrangement to benzene-sulfenate esters, followed by thermolytic extrusion of a benzenesulfenic acid probably via ethyl (2E)-4-phenyl-sulfinyl-2-alkenoates to afford

  已经研究了由醛和 2-苯基亚磺酰基乙酸乙酯制备的 (2E)-2-苯基亚磺酰基-2-链烯酸乙酯 (E-2) 的热反应。E-2 或其 Z-异构体在二甲苯中的回流导致形成 (2E,4E)-2,4-链二烯酸乙酯和 (2E)-4-羟基-2-链烯酸乙酯。发现 2-亚环烷基-2-苯基亚磺酰基乙酸乙酯对热解更敏感。烯酸酯 (2) 经历其碳-碳双键的迁移，然后 [2,3] σ 重排为苯-次磺酸酯，随后可能通过乙基 (2E)-4-苯基-亚磺酰基热解挤出苯次磺酸-2-链烯酸酯得到(2E,4E)-2,4-链二烯酸乙酯。
• Thermal Reactions of <i>anti</i>- and <i>syn</i>-Dispiro[5.0.5.2]tetradeca-1,8-dienes:  Stereomutation and Fragmentation to 3-Methylenecyclohexenes. Entropy-Dictated Product Ratios from Diradical Intermediates?
  作者：W. von E. Doering、Juris L. Ekmanis、Kevin D. Belfield、F.-G. Klärner、Bernd Krawczyk

  DOI：10.1021/ja004128s

  日期：2001.6.1

  independently from apposite, cis,trans geometric isomerizations can be successfully transferred to another system, in this paper, cyclobutanes. The first member of the series, 3-methylenecyclohexene (1), is photodimerized to anti- and syn-dispiro[5.0.5.2]tetradeca-1,8-dienes (anti-2 and syn-2), which undergo stereomutation (stereochemical interconversion) and cycloreversion (fragmentation) to 1 when heated

  已经研究了一系列被具有增加自由基稳定能力的多烯取代的 1,2- 环丁烷，以测试独立于适当、顺式、反式几何异构化而获得的稳定能可以成功转移到另一个系统的命题，在本文中，环丁烷. 该系列的第一个成员 3-亚甲基环己烯 (1) 被光二聚化为反和顺-二螺[5.0.5.2]十四-1,8-二烯（反-2和syn-2），经过立体突变（立体化学当在 72.1-118.2 摄氏度范围内加热时，相互转化）和环转化（断裂）为 1：anti-2 --> syn-2，DeltaH() = 30.3 kcal mol(-)(1)，DeltaS() = 0.2 cal mol(-)(1) K(-)(1); anti-2 --> 1, DeltaH() = 32.8 kcal mol(-)(1), DeltaS() = +8.0 cal mol(-)(1) K(-)(1)。通过假设在假设的双自由基中间体中完全烯丙基稳定来预
• Overexpression of SRO_3163, a homolog of <i>Streptomyces</i> antibiotic regulatory protein, induces the production of novel cyclohexene-containing enamide in <i>Streptomyces rochei</i>
  作者：Yuya Misaki、Yosi Nindita、Kota Fujita、Amirudin Akhmad Fauzi、Kenji Arakawa

  DOI：10.1093/bbb/zbab206

  日期：2022.1.24

  ABSTRACTStreptomyces antibiotic regulatory proteins (SARPs) are well characterized as transcriptional activators for secondary metabolites in Streptomyces species. Streptomyces rochei 7434AN4 harbors 15 SARP genes, among which 3 were located on a giant linear plasmid pSLA2-L and others were on the chromosome. Some SARP genes were cloned into an integrative thiostrepton-inducible vector pIJ8600, and their recombinants

   抽象的 链霉菌抗生素调节蛋白 (SARP) 被充分表征为链霉菌属次生代谢产物的转录激活剂。罗氏链霉菌7434AN4含有15个SARP基因，其中3个位于巨型线性质粒pSLA2-L上，其他基因位于染色体上。将一些SARP基因克隆到整合型硫链丝菌肽诱导载体pIJ8600中，并培养其重组体。 SARP基因重组体SRO_3163积累了一种紫外线活性化合物YM3163-A，该化合物在亲本菌株和其他SARP重组体中未检测到。确定其分子式为C 8 H 11 NO。广泛的NMR分析表明，YM3163-A是一种新型烯酰胺，2-(环己-2-烯-1-亚基)乙酰胺，其结构通过包括Horner-Wadsworth-Emmons反应和氨解在内的化学合成得到证实。
• Enantioselective Epoxidation of Conjugated<i>Z</i>-Olefins with Newly Modified Mn(salen) Complex
  作者：Hiromichi Egami、Ryo Irie、Ken Sakai、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1246/cl.2007.46

  日期：2007.1

  Chiral Mn(salen) complex 3 bearing a 1-ethyl-1-methylpropyl group at C3, C3′, C5, and C5′ was found to induce higher asymmetry in the epoxidation of conjugated Z-olefins, especially less nucleophilic ones, in the presence of 4-phenylpyridine N-oxide than complex 1 bearing a t-butyl group at the same carbons. The higher enantioselectivity was considered to be attributable to Me-in-plane conformation of the 1-ethyl-1-methylpropyl group at C3 and C3′.

  研究发现，在 C3、C3′、C5 和 C5′处含有 1-乙基-1-甲基丙基的手性 Mn（salen）络合物 3 在 4-苯基吡啶 N-氧化物存在下诱导共轭 Z-烯烃（尤其是亲核性较弱的 Z-烯烃）发生环氧化反应的不对称性高于在相同碳原子上含有叔丁基的络合物 1。较高的对映体选择性被认为是由于 C3 和 C3′处的 1-乙基-1-甲基丙基在平面内构象所致。