2-allyloxepane | 107224-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 2-allyloxepane
• 英文别名: 2-Prop-2-enyloxepane
• CAS: 107224-05-5
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: SLDHIJNJHYVHNA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  186.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.852±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyloxepane 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 四溴化碳 、 三氟化硼乙醚 、 双氧水 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 3-(Oxepan-2-yl)propyl bromide
  参考文献：
  名称：

  Selectivity in the ring-expansion and ring-switching reactions of bicyclooxonium ions

  摘要：

  在亲核剂（乙酸或三氟乙酸）存在的情况下，用 Ag2O 处理ω-(2-氧代环烷基)溴化烷基 5a-e 可得到环扩张产物 8、环切换产物 7 或/和非重排产物 6。中间体双环氧鎓离子 10 的亲核攻击的区域选择性决定了产物的形成。双环[n.3.0]羰基离子（n= 3、4、5）10a-c 可由四氢呋喃烷基溴化物 5a-c 生成，在五元环上发生亲核攻击，生成环交换产物 7。只有双环[3.3.0]离子 10a 能在桥头位置发生优先攻击，释放环应变，除生成 7 外，还生成环扩展产物 8。同样，在四氢吡丙基溴和氧代丙基溴 5d,e 的反应中，最初形成的双环[m+ 2.3.0]羰基离子（m= 2,3）通过裂解五元环释放应变，分别生成了非重排产物 6d 和 6e。本文讨论了观察到的选择性的原因。

  DOI：

  10.1039/p19960000413
• 作为产物：
  描述：

  6-己内酯 在 偶氮二异丁腈 劳森试剂 、 三苯基氢化锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 2-allyloxepane
  参考文献：
  名称：

  硫醇内酯的亲核加成。构建中、大环醚的合成新工艺

  摘要：

  反应 d'oxepannethone-2 avec des 烷基锂 puis avec l'iodomethane; 获得 d'烷基-2 甲硫基-2 oxepannes（le groupemethylthio est ensuite elimine par Ph 3 SnH-AIBN）。应用辅助硫代内酯 suvantes: oxocannethone-2, oxonannethone-2, oxacycloheptadecannethion-2 et perhydro pyranno [3,2-b] oxocinne- et -oxoninnethone

  DOI：

  10.1021/ja00242a041

文献信息

• Synthesis of medium-sized ring ethers from thionolactones. Applications to polyether synthesis
  作者：K. C. Nicolaou、D. G. McGarry、P. K. Somers、B. H. Kim、W. W. Ogilvie、G. Yiannikouros、C. V. C. Prasad、C. A. Veale、R. R. Hark

  DOI：10.1021/ja00173a013

  日期：1990.8

  Reductive desulfurization using triphenyltin hydride under radical conditions afforded the corresponding cyclic ethers rapidly and efficiently and, in most cases, with complete stereocontrol. This methodology has been proven through the construction of model systems of rings B and D of brevetoxin A (1) and a synthesis of (±)-lauthisan

  已经制备了多种中等大小的硫代内酯，并与亲核试剂缩合，在用甲基碘淬灭后得到烷基化硫代缩醛。在自由基条件下使用三苯基氢化锡进行还原脱硫可以快速有效地提供相应的环醚，并且在大多数情况下具有完全立体控制。该方法已通过构建短杆菌毒素 A (1) 的 B 环和 D 环模型系统以及 (±)-lauthisan 的合成得到证明
• Indium Triiodide Catalyzed Direct Hydroallylation of Esters
  作者：Yoshihiro Nishimoto、Yoshihiro Inamoto、Takahiro Saito、Makoto Yasuda、Akio Baba

  DOI：10.1002/ejoc.201000475

  日期：——

  InI 3 -catalyzed hydroallylation of esters by using hydro-and allysilanes under mild conditions has been accomplished. Many significant groups such as alkenyl, alkynyl, cyano, and nitro ones survive under these conditions. This reaction system provided routes to both homoallylic alcohols and ethers, in which either elimination of the alkoxy moiety or of the carbonyl oxygen atom could be freely selected

  通过在温和条件下使用氢化硅烷和烯丙基硅烷完成了 InI 3 催化的酯的氢化烯丙基化。许多重要的基团，如链烯基、炔基、氰基和硝基基团在这些条件下仍然存在。该反应体系为高烯丙醇和醚提供了途径，其中烷氧基部分或羰基氧原子的消除可以通过改变烷氧基部分和氢硅烷上的取代基自由选择。此外，内酯的氢烯丙基化发生在不开环的情况下，以高产率生产所需的环醚。
• A new method for the preparation of the 6,6 and 6,7 ring systems of bicyclic ethers
  作者：Fabienne Simart、Yves Brunel、Sylvie Robin、Gérard Rousseau

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00833-3

  日期：1998.10

  Preparation of 2,7-dioxabicyclo[4.4.0]decane and 2,8-dioxabicyclo[5.4.0]undecane derivatives in five steps from dihydropyran are reported. Transformation of 3-bromo-2-allyloxepane into 2,7-dioxabicyclo-[5.4.0]-undecane is also described.

  据报道，由二氢吡喃分五步制备2，7-二氧杂双环[4.4.0]癸烷和2，8-二氧杂双环[5.4.0]十一烷衍生物。还描述了3-溴-2-烯丙基环庚烷向2，7-二氧杂双环-[5.4.0]-十一烷的转化。
• A novel one-step method for the reductive allylation of esters and the first total synthesis of (±)-erythrococcamide B
  作者：Roman Lagoutte、James A. Wilkinson

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.10.159

  日期：2010.12

  A novel and convenient one-step method for the reductive allylation of aliphatic and alicyclic esters using InBr3 as a catalyst is reported. This methodology has also been applied in the first total synthesis of (+/-)-erythrococcamide B. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Allylation of oxepane rings
  作者：Sylvie Robin、Gérard Rousseau

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00305-0

  日期：1998.4

  2-Allyloxepanes have been prepared by reaction of 2-(4-nitrobenzyloxy)oxepanes with allyltrimethylsilane in acetonitrile in die presence of BF3-Et2O or from 2-ethoxyoxepane in liquid sulphur dioxide without catalyst. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.