rac-dimethyl 2-<2'-(benzyloxycarbonylamino)-3'-phenylpropylidene> malonate | 86827-22-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: rac-dimethyl 2-<2'-(benzyloxycarbonylamino)-3'-phenylpropylidene> malonate
• 英文别名: rac-dimethyl 2-(2'-benzyloxycarbonylamino-3'-phenylpropylidene)malonate；rac-dimethyl 2-[2'-(benzyloxycarbonylamino)-3'-phenylpropylidene] malonate；Dimethyl 2-[3-phenyl-2-(phenylmethoxycarbonylamino)propylidene]propanedioate
• CAS: 86827-22-7
• 化学式: C₂₂H₂₃NO₆
• 分子量: 397.428
• InChiKey: FQKVSCJBCQENBJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  565.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.211±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  90.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-dimethyl 2-<2'-(benzyloxycarbonylamino)-3'-phenylpropylidene> malonate 在 氢氧化钾 、 草酰氯 、 sodium hydrogensulfite 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 xylene 为溶剂， 反应 77.83h， 生成 (1R,3aS,4R,7R,7aS)-1-Benzyl-4-(2-cyano-2-hydroxy-ethyl)-6,7-dimethyl-3-oxo-1,2,3,4,7,7a-hexahydro-isoindole-3a-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  细胞松弛素的合成方法。第11部分。进一步的转化和环化尝试直接针对prophophophotin †

  摘要：

  从碘醇9开始，合成了单保护的二醛5（方案2），并通过与氧代膦酸酯15的反应转化为17（方案3）。后者是从13准备的。17环化为目标化合物18失败。同样，硫醇22与内酯19的连接也不令人满意（方案4）。因此，使用二烯33和二酯30作为起始原料合成了构建基块28和29。28和9表示29（方案5和6）。羟基酸28被转化成甲酰基酯46（方案7）。然而，其衍生物48和49与羰基反应性的“ Umpolung”的缩合是不成功的，这可能是由于空间位阻。

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760710
• 作为产物：
  描述：

  rac-2-(benzyloxycarbonylamino)-3-phenylpropanal 、 丙二酸二甲酯 在 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 48.0h， 以56.2%的产率得到rac-dimethyl 2-<2'-(benzyloxycarbonylamino)-3'-phenylpropylidene> malonate
  参考文献：
  名称：

  细胞松弛素的合成方法。第4部分。与细胞松弛素和Apochalasins相关的四氢异吲哚啉亚基的改进合成† ‡ §

  摘要：

  开发了合成天然细胞松弛素和非天然类似物的四氢异吲哚满酮部分的通用方案。的关键步骤由的帧间4- methylsorbinol（7）的一个亚烷基丙二酸酯衍生物，如分子[2 + 4]环加成6,9或10，从相应的氨基酸而获得。的产物获得，4A，17和18被转换为所需的内酰胺5，21，和22。

  DOI：

  10.1002/hlca.19830660206

文献信息

• Approaches to the synthesis of cytochalasans. Part 5. Studies on the selectivity of theDiels-Alder reaction leading to the tetrahydroiso-indolinone sub-unit
  作者：Tibur Schmidlin、Remo Gamboni、Peter Strazewski、Christoph Tamm

  DOI：10.1002/hlca.19830660619

  日期：1983.9.21

  The stereo- and regiochemical course in the [2+4]cycloaddition of the chiral alkylidene malonic ester 1 to selected derivatives of (2E, 4E)-4-methyl-2, 4-hexadien-l-ol (2) and (2E, 4E)-4-methyl-2, 4-hexadien-l-al (12) has been investigated. The results are discussed on the basis of semiquantitative PMO theory.

  手性亚烷基丙二酸酯1与（2 E，4 E）-4-甲基-2，4-己二烯-1-醇（2）和已经研究了（2 E，4 E）-4-甲基-2、4-己二烯丙基-al-al（12）。在半定量PMO理论的基础上讨论了结果。
• Approaches to the Synthesis of Cytochalasans. Part 4. Improved Synthesis of the Tetrahydroisoindoline Subunits Related to the Cytochalasins and Aspochalasins
  作者：Tibur Schmidlin、Peter E. Burckhardt、Nada Waespe-?ar?evi??、Christoph Tamm

  DOI：10.1002/hlca.19830660206

  日期：1983.3.16

  A general scheme for the synthesis of the tetrahydroisoindolinone moiety of naturally occurring cytochalasans and unnatural analogs was developed. The key-step consists of the intermolecular [2+4]cycloaddition of 4-methylsorbinol (7) to an alkylidene malonic ester derivative such as 6, 9 or 10, obtained from the corresponding amino acids. The products obtained, 4a, 17, and 18 were converted to the

  开发了合成天然细胞松弛素和非天然类似物的四氢异吲哚满酮部分的通用方案。的关键步骤由的帧间4- methylsorbinol（7）的一个亚烷基丙二酸酯衍生物，如分子[2 + 4]环加成6,9或10，从相应的氨基酸而获得。的产物获得，4A，17和18被转换为所需的内酰胺5，21，和22。
• Approaches to the Synthesis of Cytochalasans. Part 11. Further transformations and cyclization attempts directed towards proxiphomin
  作者：Markus Boutellier、Daniel Wallach、Christoph Tamm

  DOI：10.1002/hlca.19930760710

  日期：1993.11.3

  Starting from iodoalcohol 9, the monoprotected dialdehyde 5 was synthesized (Scheme 2) and converted to 17 by reaction with oxo-phosphonate 15 (Scheme 3). The latter was prepared from 13. Cyclisation of 17 to the target compound 18 failed. Also the attachment of thiol 22 to lactone 19 was unsatisfactory (Scheme 4). Therefore, the building blocks 28 and 29 were synthesized using diene 33 and diester

  从碘醇9开始，合成了单保护的二醛5（方案2），并通过与氧代膦酸酯15的反应转化为17（方案3）。后者是从13准备的。17环化为目标化合物18失败。同样，硫醇22与内酯19的连接也不令人满意（方案4）。因此，使用二烯33和二酯30作为起始原料合成了构建基块28和29。28和9表示29（方案5和6）。羟基酸28被转化成甲酰基酯46（方案7）。然而，其衍生物48和49与羰基反应性的“ Umpolung”的缩合是不成功的，这可能是由于空间位阻。