2'-(4-methoxyphenoxy)ethanol-1',1'-d₂ | 109364-98-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2'-(4-methoxyphenoxy)ethanol-1',1'-d₂
• 英文别名: 2-(4-methoxyphenoxy)[1,1-2H2]ethanol；1,1-Dideuterio-2-(4-methoxyphenoxy)ethanol
• CAS: 109364-98-9
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 170.177
• InChiKey: OOWGFJQYZCXHEY-NCYHJHSESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2'-(4-methoxyphenoxy)ethanol-1',1'-d₂ 在 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 以40%的产率得到2-(4-methoxyphenoxy)bromo[1,1-2H2]ethane
  参考文献：
  名称：

  Oxidation of non-phenolic β-O-aryl-lignin model dimers catalysed by lignin peroxidase. Comparison with the oxidation induced by potassium 12-tungstocobalt(III)ate

  摘要：

  研究了 pH= 4.0 条件下 LiP 催化的 H2O2 促进的非酚类δ-O-芳基木质素模型二聚体 1-(3,4-二甲氧基苯基)-2-苯氧基乙醇 (1) 和 2-(4-甲氧基苯氧基)-1-苯乙醇 (2) 的氧化作用。1 的氧化主要生成相应的酮，表明中间自由基阳离子 1+Ë 的主要反应是 CαâH 去质子化。2 的氧化反应生成 2-（4-甲氧基苯氧基）-2-苯乙醇（7，2 的异构体）、2-苯基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-6,9-二烯-8-酮（8）以及由 CâC 键 δ³ 裂解到电子更丰富的环上的产物。假设中间体 2+Ë 的主要反应是带有正电荷的环上的醇羟基发生亲核反应，则所有这些产物的形成都是合理的。这将产生一个螺环己二烯基，然后将其氧化为二氧杂螺癸二烯酮 8，或者进行开环反应，产生一个烷氧基基，并由此形成 2 的异构体和 CâC 键裂解产物。通过研究 4-MeOC6H4OCH2CD2OH 的氧化过程，并将结果与从 4-MeOC6H4OCH2CD2OOt-Bu 生成烷氧基自由基 4-MeOC6H4OCH2CD2OË 时的结果进行比较，为这一机理提供了支持。 在 pH= 4.0 的条件下，真正的单电子氧化剂 12-钨钴(III)ate钾诱导的 1 的氧化过程证实了使用 LiP 得到的结果。不过，在相同的条件下，2 的氧化过程中没有观察到碎片产物，这可能是由于 12-钨钴(III)ate钾快速氧化了螺环己二烯基。

  DOI：

  10.1039/b101362i
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯氧乙酸 在 lithium aluminium deuteride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以88%的产率得到2'-(4-methoxyphenoxy)ethanol-1',1'-d₂
  参考文献：
  名称：

  Oxidation of non-phenolic β-O-aryl-lignin model dimers catalysed by lignin peroxidase. Comparison with the oxidation induced by potassium 12-tungstocobalt(III)ate

  摘要：

  研究了 pH= 4.0 条件下 LiP 催化的 H2O2 促进的非酚类δ-O-芳基木质素模型二聚体 1-(3,4-二甲氧基苯基)-2-苯氧基乙醇 (1) 和 2-(4-甲氧基苯氧基)-1-苯乙醇 (2) 的氧化作用。1 的氧化主要生成相应的酮，表明中间自由基阳离子 1+Ë 的主要反应是 CαâH 去质子化。2 的氧化反应生成 2-（4-甲氧基苯氧基）-2-苯乙醇（7，2 的异构体）、2-苯基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-6,9-二烯-8-酮（8）以及由 CâC 键 δ³ 裂解到电子更丰富的环上的产物。假设中间体 2+Ë 的主要反应是带有正电荷的环上的醇羟基发生亲核反应，则所有这些产物的形成都是合理的。这将产生一个螺环己二烯基，然后将其氧化为二氧杂螺癸二烯酮 8，或者进行开环反应，产生一个烷氧基基，并由此形成 2 的异构体和 CâC 键裂解产物。通过研究 4-MeOC6H4OCH2CD2OH 的氧化过程，并将结果与从 4-MeOC6H4OCH2CD2OOt-Bu 生成烷氧基自由基 4-MeOC6H4OCH2CD2OË 时的结果进行比较，为这一机理提供了支持。 在 pH= 4.0 的条件下，真正的单电子氧化剂 12-钨钴(III)ate钾诱导的 1 的氧化过程证实了使用 LiP 得到的结果。不过，在相同的条件下，2 的氧化过程中没有观察到碎片产物，这可能是由于 12-钨钴(III)ate钾快速氧化了螺环己二烯基。

  DOI：

  10.1039/b101362i

文献信息

• Aromatic nitration with ion radical pairs [ArH.cntdot.+,NO2.cntdot.] as reactive intermediates. Time-resolved studies of charge-transfer activation of dialkoxybenzenes
  作者：S. Sankararaman、W. A. Haney、Jay K. Kochi

  DOI：10.1021/ja00251a032

  日期：1987.8

  examined in the substituted p-dimethoxybenzenes CH/sub 3/OC/sub 6/H/sub 4/OCH/sub 2/X with X = CO/sub 2/H, CO/sub 2//sup -/, CO/sub 2/Et, and CH/sub 2/OH as the pendant functional groups. The mechanistic relevance of the collapse of (ArH/sup +/, NO/sub 2/) to the Wheland intermediate is discussed in the context of electrophilic aromatic nitrations.

  在亲电条件下和通过电荷转移活化进行的芳族硝化作用提供相同的产率和来自常见系列芳族醚 (ArH) 的硝化产物的异构体分布。时间分辨光谱确定电荷转移硝化通过离子自由基对 (ArH/sup +/,NO/sub 2/) 进行，由电子供体 - 受体或 ..pi.. 复合物的有意激发产生芳烃与 C(NO/sub 2/)/sub 4/。电荷转移带的激光闪光光解定义了芳烃阳离子自由基 ArH/sup +/ 的演化，并允许在各种溶剂和添加的盐中描绘其衰变动力学。在取代的对二甲氧基苯 CH/sub 3/OC/sub 6/H/sub 4/OCH/sub 2/X 中检查 ArH/sup +/ 的内部捕获，其中 X = CO/sub 2/H, CO/ sub 2//sup -/, CO/sub 2/Et, 和 CH/sub 2/OH 作为侧基官能团。在亲电芳香硝化的背景下讨论了 (ArH/sup +/, NO/sub
• SANKARARAMAN, S.;HANEY, W. A.;KOSHI, J. K., J. AMER. CHEM. SOC., 109,(1987) N 17, 5235-5249
  作者：SANKARARAMAN, S.、HANEY, W. A.、KOSHI, J. K.

  DOI：——

  日期：——
• Oxidation of non-phenolic β-O-aryl-lignin model dimers catalysed by lignin peroxidase. Comparison with the oxidation induced by potassium 12-tungstocobalt(III)ate
  作者：Enrico Baciocchi、Massimo Bietti、Maria Francesca Gerini、Osvaldo Lanzalunga、Simona Mancinelli

  DOI：10.1039/b101362i

  日期：——

  The H2O2-promoted oxidations of the non-phenolic β-O-aryl-lignin model dimers 1-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-phenoxyethanol (1) and 2-(4-methoxyphenoxy)-1-phenylethanol (2) catalysed by LiP at pH = 4.0 have been studied. The oxidation of 1 mainly leads to the corresponding ketone, indicating that the prevailing reaction of the intermediate radical cation 1+˙ is Cα–H deprotonation. The oxidation of 2 forms 2-(4-methoxyphenoxy)-2-phenylethanol (7, an isomer of 2), 2-phenyl-1,4-dioxaspiro[4.5]deca-6,9-dien-8-one (8) and products coming from the cleavage of the C–C bond γ to the more electron rich ring. The formation of all these products can be rationalised by assuming that the main reaction of the intermediate 2+˙ is a nucleophilic attack of the alcoholic OH group on the ring bearing the positive charge. This leads to a spirocyclohexadienyl radical, which either is then oxidised to the dioxaspirodecadienone 8 or undergoes ring opening to give an alkoxyl radical from which the isomer of 2 and the C–C bond cleavage products may form. Support for this mechanism has been provided by a study of the oxidation of 4-MeOC6H4OCH2CD2OH and by comparing the results with those obtained when the alkoxyl radical 4-MeOC6H4OCH2CD2O˙ was generated from 4-MeOC6H4OCH2CD2OOt-Bu. The oxidation of 1 induced by the genuine one-electron oxidant potassium 12-tungstocobalt(III)ate at pH = 4.0 confirms the results obtained with LiP. However, under the same conditions, no fragmentation products were observed in the oxidation of 2, probably due to a fast oxidation, by potassium 12-tungstocobalt(III)ate, of the spirocyclohexadienyl radical.

  研究了 pH= 4.0 条件下 LiP 催化的 H2O2 促进的非酚类δ-O-芳基木质素模型二聚体 1-(3,4-二甲氧基苯基)-2-苯氧基乙醇 (1) 和 2-(4-甲氧基苯氧基)-1-苯乙醇 (2) 的氧化作用。1 的氧化主要生成相应的酮，表明中间自由基阳离子 1+Ë 的主要反应是 CαâH 去质子化。2 的氧化反应生成 2-（4-甲氧基苯氧基）-2-苯乙醇（7，2 的异构体）、2-苯基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸-6,9-二烯-8-酮（8）以及由 CâC 键 δ³ 裂解到电子更丰富的环上的产物。假设中间体 2+Ë 的主要反应是带有正电荷的环上的醇羟基发生亲核反应，则所有这些产物的形成都是合理的。这将产生一个螺环己二烯基，然后将其氧化为二氧杂螺癸二烯酮 8，或者进行开环反应，产生一个烷氧基基，并由此形成 2 的异构体和 CâC 键裂解产物。通过研究 4-MeOC6H4OCH2CD2OH 的氧化过程，并将结果与从 4-MeOC6H4OCH2CD2OOt-Bu 生成烷氧基自由基 4-MeOC6H4OCH2CD2OË 时的结果进行比较，为这一机理提供了支持。 在 pH= 4.0 的条件下，真正的单电子氧化剂 12-钨钴(III)ate钾诱导的 1 的氧化过程证实了使用 LiP 得到的结果。不过，在相同的条件下，2 的氧化过程中没有观察到碎片产物，这可能是由于 12-钨钴(III)ate钾快速氧化了螺环己二烯基。