(rac)-oct-3-yn-2-yl methanesulfonate | 117487-36-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (rac)-oct-3-yn-2-yl methanesulfonate
• 英文别名: rac-oct-3-yn-2-yl mesylate；Oct-3-yn-2-yl methanesulfonate
• CAS: 117487-36-2
• 化学式: C₉H₁₆O₃S
• 分子量: 204.29
• InChiKey: ROYIIKXGWHRRQY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  321.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.085±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (rac)-oct-3-yn-2-yl methanesulfonate 在 四甲基乙二胺 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.75h， 生成 2-[1-(1-propenylidene)pentyl]piperidine
  参考文献：
  名称：

  α-（的反应Ñ氨甲酰基）与炔底物alkylcuprates：合成路线到α-氨基丙二烯和Δ 3 -Pyrrolines

  摘要：

  氨基甲酸酯去质子化，然后用CuCN·2LiCl处理，得到α-（N-氨基甲酰基）烷基铜酸酯，它们与炔丙基卤，甲磺酸酯，甲苯磺酸酯，磷酸盐，乙酸酯和环氧化物反应，通过抗S N生成α-（N-氨基甲酰基）丙二烯。2'替代过程。炔丙基卤化物，磺酸盐和磷酸盐给出的氨基甲酰基烯丙基烯的收率高，而乙酸酯的收率低。炔丙基底物在没有严重空间位阻的情况下进行区域特异性S N 2'取代。α-（ñ -氨基甲酰基）丙二烯环化，可以-2-恶唑烷酮或脱保护，得到其可以被环化至Δ游离胺3个-pyrrolines与任一的AgNO 3或Ru3（CO）12。

  DOI：

  10.1021/jo0481405
• 作为产物：
  描述：

  3-辛炔-2-醇 、 甲基磺酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (rac)-oct-3-yn-2-yl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  α-（的反应Ñ氨甲酰基）与炔底物alkylcuprates：合成路线到α-氨基丙二烯和Δ 3 -Pyrrolines

  摘要：

  氨基甲酸酯去质子化，然后用CuCN·2LiCl处理，得到α-（N-氨基甲酰基）烷基铜酸酯，它们与炔丙基卤，甲磺酸酯，甲苯磺酸酯，磷酸盐，乙酸酯和环氧化物反应，通过抗S N生成α-（N-氨基甲酰基）丙二烯。2'替代过程。炔丙基卤化物，磺酸盐和磷酸盐给出的氨基甲酰基烯丙基烯的收率高，而乙酸酯的收率低。炔丙基底物在没有严重空间位阻的情况下进行区域特异性S N 2'取代。α-（ñ -氨基甲酰基）丙二烯环化，可以-2-恶唑烷酮或脱保护，得到其可以被环化至Δ游离胺3个-pyrrolines与任一的AgNO 3或Ru3（CO）12。

  DOI：

  10.1021/jo0481405

文献信息

• Synthesis of Enantiomerically Pure Allenes with Central and Axial Chirality Mediated by a Remote Sulfinyl Group
  作者：José García Ruano、José Alemán、Vanesa Marcos

  DOI：10.1055/s-0029-1217006

  日期：2009.10

  Enantiomerically pure 2-(p-tolylsulfinyl)benzylcopper reagents react with propargyl bromides and mesylates, affording enantiomerically pure allenes with central and axial chirality. Both regioselectivity (SN2′ processes) and configuration at the chiral axis are completely controlled by the sulfinyl group. The stereoselectivity at the benzylic position is very high. Complete kinetic resolution and moderate

  对映体纯的2-（对甲苯基亚磺酰基）苄基铜试剂与炔丙基溴和甲磺酸酯反应，得到具有中心和轴向手性的对映体纯的烯。区域选择性（S N 2'过程）和在手性轴上的构型均完全由亚硫酰基控制。在苄基位置的立体选择性非常高。可以实现外消旋炔丙基甲磺酸酯的完全动力学拆分和中等动态拆分。可以通过假设亚砜基氧使苄基铜稳定并作为分子内S N 2'亲核进攻的前一步，将三键与金属缔合来解释这种立体化学行为。 丙二烯-亚磺酰基-轴向手性-中心手性-不对称合成
• Synthesis of amino allenes via reaction of α-aminoalkylcuprates with propargyl substrates
  作者：R.Karl Dieter、Lois E Nice

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00778-9

  日期：1999.6

  α-Aminoalkylcuprates prepared from carbamates via sequential deprotonation and treatment with CuCN·2LiCl react with propargyl bromides, mesylates, tosylates, acetates, and epoxides to afford amino allenes via a SN2′ substitution process. Propargyl bromides and sulfonates give good yields of amino allenes while the acetates afford low yields. Substrates undergo regiospecific SN2′ substitution and the

  由氨基甲酸酯经顺序去质子化制得的α-氨基烷基铜酸酯，并用CuCN·2LiCl处理，与炔丙基溴，甲磺酸酯，甲苯磺酸酯，乙酸酯和环氧化物反应，经S N 2'取代过程制得氨基丙二烯。炔丙基溴和磺酸盐提供了良好的氨基丙二烯收率，而乙酸酯提供了低收率。底物进行区域特异性S N 2'取代，使用Sc（OTf）3可提高炔丙基环氧化物的氨基丙二烯收率。Boc保护的α-氨基丙二烯可以环化为恶唑烷酮或脱保护得到游离胺。
• PdCl₂-Catalyzed Efficient Transformation of Propargylic Amines to (<i>E</i>)-α-Chloroalkylidene-β-lactams
  作者：Shengming Ma、Bin Wu、Xuefeng Jiang

  DOI：10.1021/jo0480996

  日期：2005.4.1

  The PdCl2-catalyzed cyclocarbonylation reaction of propargylic amines with CuCl2 and benzoquinone afforded (E)-alpha-chloroalkylidene-beta-lactams in moderate to good yields. The formation of the corresponding Z-isomers or five-membered products was not observed. The reaction of the readily available optically active propargylic amines provides a convenient synthesis of the corresponding (E)-alpha-chloroalkylidene-beta-lactams with high ee values. The structure and the stereochemistry of the products were established by the X-ray single-crystal diffraction study of (E)-6d and (E)-6e, which indicates that the stereoselectivity in this reaction is different from what was observed with propargylic alcohols. A rationale for this reaction was proposed.
• Configurational Control of Benzyl Carbanion-Copper Complexes by Sulfinyl Groups: Synthesis of Optically Pure Allenes with Central and Axial Chirality
  作者：José Luis García Ruano、Vanesa Marcos、José Alemán

  DOI：10.1002/anie.200802158

  日期：2008.8.25
• DELAIR, THIERRY;DOUTHEAU, ALAIN;GORE, JACQUES, BULL. SOC. CHIM. FR.,(1988) N 1, 125-131
  作者：DELAIR, THIERRY、DOUTHEAU, ALAIN、GORE, JACQUES

  DOI：——

  日期：——