methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-deoxy-β-D-threo-hex-3-enopyranoside | 432038-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-deoxy-β-D-threo-hex-3-enopyranoside
• 英文别名: (2R,3S,6S)-2-methoxy-3,4-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran
• CAS: 432038-78-3
• 化学式: C₂₈H₃₀O₅
• 分子量: 446.543
• InChiKey: XGJNKEJWPUYLSS-RZDMPUFOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-deoxy-β-D-threo-hex-3-enopyranoside 在 dimethyl sulfide borane 、 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 反应 4.0h， 以90%的产率得到methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-β-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  从β-d-吡喃半乳糖苷开始立体控制获取β-d-甘露吡喃糖苷和2-乙酰氨基-2-脱氧-β-d-甘露吡喃糖苷的方法

  摘要：

  基于以下三个关键步骤，根据高产序列定义了新的立体控制的β-d-甘露吡喃糖苷合成：（a）通过氧化还原程序在C-2立体定向转化β-d-吡喃半乳糖苷；（b）区域控制的4-脱氧-β-d-苏-hex-3-烯吡喃糖苷的形成；（c）上述烯醇醚的区域和立体控制的硼氢化-氧化。这种新方法的灵活性通过扩展到2-乙酰氨基-2-脱氧-β-d-甘露糖吡喃糖苷和正交保护的β-d-甘露糖吡喃糖苷支架的合成，以及最后通过将乳糖转化为β-d-甘露糖吡喃糖苷而得到证明。与主结构β-d-曼2倍生物学相关的二糖p - （1→4）-D-GLC和β-d-的ManNAc p - （1→4）-D-GLC。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02232-3
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3,4-O-isopropylidene-6-O-(1-methoxy-1-methylethyl)-β-D-galactopyranoside 在 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 18-冠醚-6 、 sodium hydride 、 二正丁基氧化锡 、 溶剂黄146 、 N,N-硫酰二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-deoxy-β-D-threo-hex-3-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  4-Deoxy-D-threo-hex-3-enopyranosides 的区域特异性合成通过同时激活——用 NaH/Im2SO2 系统消除 Talopyranoside 轴向 4-OH：立体电子效应的表现

  摘要：

  开发了一种用于区域选择性制备 4-deoxy- 和 2,4-dideoxy-2-acetamido-β-D-threo-hex-3-enopyranosides 的新的高产方法。该过程包括同时激活-消除 β-D-talopyranosides 和 2-acetamido-2-deoxy-β-D-talopyranosides 的 OH-4 基团，在 –30 时由 NaH/N,N'-sulfuryldiimidazole 系统介导℃。应用于类似的 β-D-吡喃半乳糖苷的相同反应在没有任何区域选择性的情况下发生，提供 hex-3- 和 hex-4-enopyranosides 的混合物。对于甲基 2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-talo- 和 α-D-吡喃半乳糖苷，可以通过在 –30 °C 下淬灭反应来分离相应的 4-O-imidazylates . 将这些粗产物加热至室温后，α

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600526

文献信息

• An efficient and highly regioselective synthesis of 4-deoxy- and 2-acetamido-2,4-dideoxy-β-d-threo-hex-3-enopyranosides
  作者：Emanuele Attolino、Giorgio Catelani、Felicia D'Andrea

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00118-1

  日期：2002.2

  The preparation of the previously undescribed class of 4-deoxy- and 2,4-dideoxy-2-acetamido-beta-D-threo-hex-3-enopyranosides was accomplished with a very high yield and a complete regioselectivity by means of a simultaneous activation-elimination process of the OH-4 group of beta-D-talopyranosides (5a,b) and 2-acetamido-2-deoxy-beta-D-talopyranosides (5c,d) with NaH/'N,N'-sulfuryldiimidazole. The same reaction of analogous beta-D-galactopyranosides (5e,f) is not regioselective, leading to mixtures of 3- and 4-hexeno derivatives. This difference is evidently determined by the orientation of the C-2 substituent, which, in the talo series, is anti diaxially disposed to the H-3 eliminating group. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Regiospecific Synthesis of 4-Deoxy-D-threo-hex-3-enopyranosides by Simultaneous Activation–Elimination of the Talopyranoside Axial 4-OH with the NaH/Im2SO2 System: Manifestation of the Stereoelectronic Effect
  作者：Emanuele Attolino、Giorgio Catelani、Felicia D’Andrea

  DOI：10.1002/ejoc.200600526

  日期：2006.12

  of 4-deoxy- and 2,4-dideoxy-2-acetamido-β-D-threo-hex-3-enopyranosides has been developed. The process involves a simultaneous activation–elimination of the OH-4 group of β-D-talopyranosides and 2-acetamido-2-deoxy-β-D-talopyranosides, mediated by the NaH/N,N′-sulfuryldiimidazole system at –30 °C. The same reaction applied on the analogous β-D-galactopyranosides takes place without any regioselectivity

  开发了一种用于区域选择性制备 4-deoxy- 和 2,4-dideoxy-2-acetamido-β-D-threo-hex-3-enopyranosides 的新的高产方法。该过程包括同时激活-消除 β-D-talopyranosides 和 2-acetamido-2-deoxy-β-D-talopyranosides 的 OH-4 基团，在 –30 时由 NaH/N,N'-sulfuryldiimidazole 系统介导℃。应用于类似的 β-D-吡喃半乳糖苷的相同反应在没有任何区域选择性的情况下发生，提供 hex-3- 和 hex-4-enopyranosides 的混合物。对于甲基 2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-talo- 和 α-D-吡喃半乳糖苷，可以通过在 –30 °C 下淬灭反应来分离相应的 4-O-imidazylates . 将这些粗产物加热至室温后，α
• A new stereocontrolled access to β-d-mannopyranosides and 2-acetamido-2-deoxy-β-d-mannopyranosides starting from β-d-galactopyranosides
  作者：Emanuele Attolino、Giorgio Catelani、Felicia D'Andrea

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02232-3

  日期：2002.12

  ethers. The flexibility of this new method was demonstrated by its extension to the synthesis of 2-acetamido-2-deoxy-β-d-mannopyranosides and of an orthogonally protected β-d-mannopyranoside scaffold and, finally, by the transformation of lactose into the two biologically relevant disaccharides with primary structure β-d-Manp-(1→4)-d-Glc and β-d-ManNAcp-(1→4)-d-Glc.

  基于以下三个关键步骤，根据高产序列定义了新的立体控制的β-d-甘露吡喃糖苷合成：（a）通过氧化还原程序在C-2立体定向转化β-d-吡喃半乳糖苷；（b）区域控制的4-脱氧-β-d-苏-hex-3-烯吡喃糖苷的形成；（c）上述烯醇醚的区域和立体控制的硼氢化-氧化。这种新方法的灵活性通过扩展到2-乙酰氨基-2-脱氧-β-d-甘露糖吡喃糖苷和正交保护的β-d-甘露糖吡喃糖苷支架的合成，以及最后通过将乳糖转化为β-d-甘露糖吡喃糖苷而得到证明。与主结构β-d-曼2倍生物学相关的二糖p - （1→4）-D-GLC和β-d-的ManNAc p - （1→4）-D-GLC。