(2S)-methyl 2-(4,8-di-tert-butyl-2,10-dimethoxydibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-ylamino)benzylethanoate | 1206703-37-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S)-methyl 2-(4,8-di-tert-butyl-2,10-dimethoxydibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-ylamino)benzylethanoate
• 英文别名: methyl (2S)-2-[(4,8-ditert-butyl-2,10-dimethoxybenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yl)amino]-3-phenylpropanoate
• CAS: 1206703-37-8
• 化学式: C₃₂H₄₀NO₆P
• 分子量: 565.646
• InChiKey: HQXHEDHDUNTNDM-MHZLTWQESA-N

物化性质

• 沸点：
  661.4±65.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  L-苯丙氨酸甲酯 、 4,8-di-tert-butyl-6-chloro-2,10-dimethoxy-5,7,6-dioxaphosphadibenzo[a,c]cycloheptene 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以87%的产率得到(2S)-methyl 2-(4,8-di-tert-butyl-2,10-dimethoxydibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-ylamino)benzylethanoate
  参考文献：
  名称：

  用于铑催化不对称氢化的氨基酸基亚磷酰胺配体

  摘要：

  合成了两组具有 BINOL 主链（Sb-1a-e 和 Rb-1a）或柔性双酚主链（2a-c 和 2f）的基于氨基酸的亚磷酰胺配体，并在不同功能化烯烃的铑催化氢化中进行了评估：衣康酸二甲酯(3)、2-乙酰氨基丙烯酸甲酯(4)、α-乙酰氨基肉桂酸甲酯(5)和N-(3,4-二氢-2-萘基)乙酰胺(6)。氨基酸片段可以在三个位置 (R1–R3) 进行修饰，从而产生模块化配体。改变氨基酸片段 R1 位置的初始实验表明，缬氨酸基亚磷酰胺配体 Sb-1b 对当前研究的四种底物中的三种形成最具选择性的铑催化剂。其他位置（R2 和 R3）的修饰调整了配体结构，从而提高了选择性；4 与 Sb-1e 的不对称氢化获得高达 97% 的 ee。对于具有两个手性匹配/错配效应来源的配体，对于大多数底物，非对映异构体 Sb-1b 比非对映异构体 Rb-1b 具有更高的选择性。开发了一组具有灵活且廉价的双酚主链的亚磷酰胺

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901044
• 作为试剂：
  描述：

  金合欢醇 、 苯胺 在 {(η4-1,5-cyclooctadiene)Pd(η3-allyl)}BF4 、 1,3-二乙基脲 、 (2S)-methyl 2-(4,8-di-tert-butyl-2,10-dimethoxydibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-ylamino)benzylethanoate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以90%的产率得到N-(3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trienyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  氢键辅助的烯丙醇活化用于钯催化的偶联反应

  摘要：

  我们报道了使用氢键辅助钯催化剂直接活化烯丙醇，并将其用于烷基化和胺化反应。该新型催化剂包含基于官能化的单齿亚磷酰胺配体的钯配合物与脲添加剂的组合，并选择性地提供线性烷基化和胺化的烯丙基产物。详细的动力学分析表明，烯丙醇的氧化加成是决定速率的步骤，醇，配体官能团和其他尿素添加剂之间的氢键促进了烯丙基醇的氧化。

  DOI：

  10.1002/cssc.201300723

文献信息

• Amino Acid Based Phosphoramidite Ligands for the Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Pierre-Alain R. Breuil、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/ejoc.200901044

  日期：2009.12

  were obtained; up to 97 % ee is obtained for the asymmetric hydrogenation of 4 with Sb-1e. For ligands with two sources of chirality match/mismatch effects are observed, the diastereoisomer Sb-1b giving higher selectivity than the diastereoisomer Rb-1b for most of the substrates. The set of phosphoramidite ligands having the flexible and cheap biphenol backbone is developed to study the ability of the

  合成了两组具有 BINOL 主链（Sb-1a-e 和 Rb-1a）或柔性双酚主链（2a-c 和 2f）的基于氨基酸的亚磷酰胺配体，并在不同功能化烯烃的铑催化氢化中进行了评估：衣康酸二甲酯(3)、2-乙酰氨基丙烯酸甲酯(4)、α-乙酰氨基肉桂酸甲酯(5)和N-(3,4-二氢-2-萘基)乙酰胺(6)。氨基酸片段可以在三个位置 (R1–R3) 进行修饰，从而产生模块化配体。改变氨基酸片段 R1 位置的初始实验表明，缬氨酸基亚磷酰胺配体 Sb-1b 对当前研究的四种底物中的三种形成最具选择性的铑催化剂。其他位置（R2 和 R3）的修饰调整了配体结构，从而提高了选择性；4 与 Sb-1e 的不对称氢化获得高达 97% 的 ee。对于具有两个手性匹配/错配效应来源的配体，对于大多数底物，非对映异构体 Sb-1b 比非对映异构体 Rb-1b 具有更高的选择性。开发了一组具有灵活且廉价的双酚主链的亚磷酰胺