diethyl 2-((1R,2S)-1-(4-nitrophenyl)-3-oxo-2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)propyl)malona | 1381851-42-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 2-((1R,2S)-1-(4-nitrophenyl)-3-oxo-2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)propyl)malona
• 英文别名: diethyl 2-[1-(4-nitrophenyl)-3-oxo-2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)propyl]malonate；diethyl 2-[(1R,2S)-1-(4-nitrophenyl)-3-oxo-2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxypropyl]propanedioate
• CAS: 1381851-42-8
• 化学式: C₂₅H₃₆N₂O₈
• 分子量: 492.569
• InChiKey: LUJXMTHTYIUPGS-WOJBJXKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  128
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 4-硝基肉桂醛 、 丙二酸二乙酯 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 1-金刚烷甲酸 、 氧气 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 以91%的产率得到diethyl 2-((1R,2S)-1-(4-nitrophenyl)-3-oxo-2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)propyl)malona
  参考文献：
  名称：

  串联亚胺/铜催化：α,β-二取代醛的高度对映选择性合成

  摘要：

  为了在环境友好和经济的条件下合成具有生物和合成价值的产品，不对称有机催化反应与铜催化反应相结合。这种亚胺/铜催化允许以一锅法以良好的收率合成高光学活性的 α,β-二取代醛。β-取代是通过亚胺催化硝基甲烷或丙二酸二乙酯与 α,β-不饱和醛的迈克尔加成，然后在铜辅助下加入 TEMPO（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-yloxyl）醛的α位。亚胺/铜催化的串联加成产物转化为 3,4,5-三取代哌啶，用于 X 射线晶体学分析。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300333

文献信息

• N719 Dye-Sensitized Organophotocatalysis: Enantioselective Tandem Michael Addition/Oxyamination of Aldehydes
  作者：Hyo-Sang Yoon、Xuan-Huong Ho、Jiyeon Jang、Hwa-Jung Lee、Seung-Joo Kim、Hye-Young Jang

  DOI：10.1021/ol3011858

  日期：2012.7.6

  A remarkably efficient photosensitizer, N719 dye, was used in asymmetric tandem Michael addition/oxyamination of aldehydes, rendering alpha,beta-substituted aldehydes in good yields with excellent levels of enantioselectivity and diastereoselectivity. This is the first report of a multiorganocatalytic reaction involving iminium catalysis and photoinduced singly occupied molecular orbital (SOMO) catalysis. This reaction is expected to expand the scope of tandem organocatalytic reactions.
• Tandem Iminium/Copper Catalysis: Highly Enantioselective Synthesis of α,β-Disubstituted Aldehydes
  作者：Ju-Hye Kim、Eun-Jin Park、Hwa-Jung Lee、Xuan-Huong Ho、Hyo-Sang Yoon、Pilsoo Kim、Hoseop Yun、Hye-Young Jang

  DOI：10.1002/ejoc.201300333

  日期：2013.7

  iminium/copper catalysis allowed highly optically active α,β-disubstituted aldehydes to be synthesized with good yields in one-pot fashion. The β-substitution took place through iminium-catalyzed Michael addition of nitromethane or diethyl malonate to the α,β-unsaturated aldehydes, followed by copper-assisted addition of TEMPO (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxyl) at the aldehyde α-position. An

  为了在环境友好和经济的条件下合成具有生物和合成价值的产品，不对称有机催化反应与铜催化反应相结合。这种亚胺/铜催化允许以一锅法以良好的收率合成高光学活性的 α,β-二取代醛。β-取代是通过亚胺催化硝基甲烷或丙二酸二乙酯与 α,β-不饱和醛的迈克尔加成，然后在铜辅助下加入 TEMPO（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-yloxyl）醛的α位。亚胺/铜催化的串联加成产物转化为 3,4,5-三取代哌啶，用于 X 射线晶体学分析。