4-(1-hydroxyallyl)benzaldehyde | 1334228-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(1-hydroxyallyl)benzaldehyde
• 英文别名: 4-(1-Hydroxyprop-2-enyl)benzaldehyde；4-(1-hydroxyprop-2-enyl)benzaldehyde
• CAS: 1334228-40-8
• 化学式: C₁₀H₁₀O₂
• 分子量: 162.188
• InChiKey: MQJNAGHVHWMZIC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(1-hydroxyallyl)benzaldehyde 在 咪唑 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 1-(1-hydroxybut-2-en-1-yl)-4-(1-hydroxyprop-2-en-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  使用碳酸二烯酯化学选择性 Rh 催化螯合烯醇的烯丙基烷基化

  摘要：

  威尔金森的催化剂 RhCl(PPh3)3 被发现是一种优异的催化剂，不仅适用于高度区域性的，而且也适用于螯合烯醇化物的化学选择性烯丙基烷基化。与 Pd 催化的反应相反，Rh 催化的反应也显示出高度的区域保留，并且在没有异构化的情况下进行。与 Ru 催化过程相比，具有竞争性烯丙基亚基的烯丙基底物在空间位阻最小的烯丙基位置选择性地反应。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100350
• 作为产物：
  描述：

  对苯二甲醛缩二乙醛 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 水 为溶剂， 生成 4-(1-hydroxyallyl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  使用碳酸二烯酯化学选择性 Rh 催化螯合烯醇的烯丙基烷基化

  摘要：

  威尔金森的催化剂 RhCl(PPh3)3 被发现是一种优异的催化剂，不仅适用于高度区域性的，而且也适用于螯合烯醇化物的化学选择性烯丙基烷基化。与 Pd 催化的反应相反，Rh 催化的反应也显示出高度的区域保留，并且在没有异构化的情况下进行。与 Ru 催化过程相比，具有竞争性烯丙基亚基的烯丙基底物在空间位阻最小的烯丙基位置选择性地反应。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100350

文献信息

• Iridium-Catalyzed Enantioselective Allylic Substitution with Aqueous Solutions of Nucleophiles
  作者：Tobias Sandmeier、F. Wieland Goetzke、Simon Krautwald、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/jacs.9b05830

  日期：2019.8.7

  The iridium-catalyzed asymmetric allylic substitution under biphasic conditions is reported. This approach allows the use of various unstable and/or volatile nucleophiles including hydrazines, methyl-amine, t-butyl hydroperoxide, N-hydroxylamine, α-chloroacetaldehyde and glutaraldehyde. This transformation pro-vides rapid access to a broad range of products from simple starting materials in good yields

  报道了双相条件下铱催化的不对称烯丙基取代。这种方法允许使用各种不稳定和/或挥发性亲核试剂，包括肼、甲胺、叔丁基过氧化氢、N-羟胺、α-氯乙醛和戊二醛。这种转变提供了从简单的起始材料以良好的产率和高达 > 99% ee 和 20:1 dr 快速获得广泛产品的途径。此外，这些产品可以有效地加工成多种环状和非环状化合物，最多可带有四个立体中心。
• Enantio- and Diastereodivergent Dual Catalysis: α-Allylation of Branched Aldehydes
  作者：Simon Krautwald、David Sarlah、Michael A. Schafroth、Erick M. Carreira

  DOI：10.1126/science.1237068

  日期：2013.5.31

  stereocenters in a carbon–carbon bond-forming reaction. [Also see Perspective by Schindler and Jacobsen] An important challenge in asymmetric synthesis is the development of fully stereodivergent strategies to access the full complement of stereoisomers of products bearing multiple stereocenters. In the ideal case, where four products are possible, applying distinct catalysts to the same set of starting materials

  独立的手性催化剂合成催化剂可以以其镜像形式制备，从而提供反应产物的镜像（对映异构体）。然而，在实践中，这种多功能性主要限于具有单个立体中心的产品，该立体中心解释了不对称性。克劳特瓦尔德等人。（第 1065 页；参见 Schindler 和 Jacobsen 的观点）现在报告了一对手性催化剂——一种铱配合物和一种胺——它们协同作用以促进碳-碳键的形成，同时保持对它们各自侧面的独立立体选择性键。两种催化剂在碳-碳键形成反应中独立设置相邻立体中心的手性意义。[另见 Schindler 和 Jacobsen 的观点] 不对称合成中的一个重要挑战是开发完全立体发散的策略，以获取具有多个立体中心的产品的完整立体异构体。在可能有四种产品的理想情况下，在相同条件下将不同的催化剂应用于同一组起始材料将在一个步骤中提供任何给定的立体异构体。在本文中，我们描述了在带有邻位四级/三级立体中心的 γ,δ-不饱和醛的
• Iridium-Catalyzed Enantioselective Allyl-Allylsilane Cross-Coupling
  作者：James Y. Hamilton、Nicole Hauser、David Sarlah、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/anie.201406077

  日期：2014.9.26

  enantioselective allyl–allylsilane cross‐coupling involving racemic branched allylic alcohols and allylsilanes is reported. An iridium‐(P,olefin) phosphoramidite complex enables the transformation with high regio‐ and stereoselectivity under operationally simple conditions. The utility of the coupling is demonstrated in a concise catalytic, enantioselective synthesis of a pyrethroid insecticide protrifenbute

  据报道，涉及外消旋支链烯丙基醇和烯丙基硅烷的对映选择性烯丙基-烯丙基硅烷交叉偶联。铱（P，烯烃）亚磷酰胺络合物可在操作简单的条件下以高区域选择性和立体选择性进行转化。在对拟除虫菊酯杀虫剂tritrifenbute的简洁催化，对映选择性合成中证明了偶联的效用。
• Regio‐ and Enantioselective γ‐Allylic Alkylation of In Situ‐Generated Free Dienolates via Scandium/Iridium Dual Catalysis
  作者：Jian Zhang、Wu‐Lin Yang、Hanliang Zheng、Yi Wang、Wei‐Ping Deng

  DOI：10.1002/anie.202117079

  日期：2022.5.2

  The first Ir-catalyzed asymmetric γ-allylic alkylation of free dienolates, generated in situ by Sc-mediated Meinwald rearrangement of vinyloxiranes has been established. This protocol affords synthetically versatile γ-allylic crotonaldehydes in high efficiency with excellent regio- and enantioselectivities.

  已经建立了由 Sc 介导的乙烯基环氧乙烷的 Meinwald 重排原位产生的游离二烯醇化物的第一次 Ir 催化的不对称 γ-烯丙基烷基化。该协议提供了高效的合成多功能 γ-烯丙基巴豆醛，具有出色的区域和对映选择性。
• Iridium-Catalyzed Enantioselective Allyl–Alkene Coupling
  作者：James Y. Hamilton、David Sarlah、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/ja412962w

  日期：2014.2.26

  The direct Ir-catalyzed cross-coupling between branched, racemic allylic alcohols and simple olefins is described. This transformation is catalyzed by an Ir-(P,olefin) complex and proceeds with high site selectivity and excellent enantioselectivity. The method allows rapid access to various 1,5-dienes or trienes and was used in the catalytic asymmetric synthesis of the gamma-secretase modulator JNJ-40418677.