(S)-4-methyl-2-(o-tolyl)-4,5-dihydrooxazole | 503544-61-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4-methyl-2-(o-tolyl)-4,5-dihydrooxazole
• 英文别名: (4S)-4-methyl-2-(2-methylphenyl)-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 503544-61-4
• 化学式: C₁₁H₁₃NO
• 分子量: 175.23
• InChiKey: QFIVYTWFRJUQDF-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛 、 (S)-4-methyl-2-(o-tolyl)-4,5-dihydrooxazole 在 仲丁基锂 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醚 、 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以74%的产率得到3,4-dihydro-3-(4-methoxyphenyl)-1H-2-benzopyran-1-one
  参考文献：
  名称：

  4,4-二甲基-2-（邻甲苯基）恶唑啉的任选邻位和横向锂化

  摘要：

  通过在-78℃下在乙醚中用仲-BuLi处理4,4-二甲基-2-（邻甲苯基）恶唑啉1，在苄基位置进行正常的侧向锂化反应。相反，在相同温度下在乙醚中用仲-BuLi / TMEDA对1进行金属化会导致在6'-位发生邻位锂化。提出了对1的异常正交锂化的合理化方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02318-3
• 作为产物：
  描述：

  N-[(S)-2-hydroxy-1-methylethyl]-2-methylbenzamide 在 氯化亚砜 、 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 以2.22 g的产率得到(S)-4-methyl-2-(o-tolyl)-4,5-dihydrooxazole
  参考文献：
  名称：

  通过将侧链锂化的手性2-（邻甲苯基）恶唑啉立体选择性加成到醛中，然后进行非对映异构体选择性内酯化反应，可以不对称合成3-取代的3,4-二氢异香豆素

  摘要：

  （S）-4-异丙基-2-（邻甲苯基）恶唑啉在乙醚中的侧向锂化，然后在TMEDA存在下与醛反应，产生了立体选择性高达84％de的加成产物。使用TMEDA作为配体对于良好的选择性至关重要。基于侧向硫基物质的从头算，提出了立体选择性的理由。在酸性条件下，主要的（S，S）产物内酯化的速度比次要的（S，R）产物内酯化更快。因此，（3 S通过顺序应用这些匹配的立体选择性反应，可以得到高达97％ee的高光学纯度的）-3,4-二氢异香豆素。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.01.103

文献信息

• Asymmetric synthesis of 3-substituted 3,4-dihydroisocoumarins via stereoselective addition of laterally lithiated chiral 2-(o-tolyl)oxazolines to aldehydes followed by diastereomer-selective lactonization
  作者：Yuji Kurosaki、Tsutomu Fukuda、Masatomo Iwao

  DOI：10.1016/j.tet.2005.01.103

  日期：2005.3

  Lateral lithiation of (S)-4-isopropyl-2-(o-tolyl)oxazoline in diethyl ether followed by the reaction with aldehydes in the presence of TMEDA produced the addition products with stereoselectivities up to 84% de. Utilization of TMEDA as a ligand is essential for the good selectivity. Rationale for the stereoselectivity is proposed based on ab initio calculation of the lateral lithio species. The major

  （S）-4-异丙基-2-（邻甲苯基）恶唑啉在乙醚中的侧向锂化，然后在TMEDA存在下与醛反应，产生了立体选择性高达84％de的加成产物。使用TMEDA作为配体对于良好的选择性至关重要。基于侧向硫基物质的从头算，提出了立体选择性的理由。在酸性条件下，主要的（S，S）产物内酯化的速度比次要的（S，R）产物内酯化更快。因此，（3 S通过顺序应用这些匹配的立体选择性反应，可以得到高达97％ee的高光学纯度的）-3,4-二氢异香豆素。
• Optional ortho and lateral lithiations of 4,4-dimethyl-2-(o-tolyl)oxazolines
  作者：Naruki Tahara、Tsutomu Fukuda、Masatomo Iwao

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02318-3

  日期：2002.12

  4,4-Dimethyl-2-(o-tolyl)oxazolines 1 undergo normal lateral lithiation at the benzylic position by treatment with sec-BuLi in diethyl ether at −78°C. In contrast, metalation of 1 with sec-BuLi/TMEDA in diethyl ether at the same temperature leads to ortho-lithiation at the 6′-position. Rationalization for the unusual ortho-lithiation of 1 is proposed.

  通过在-78℃下在乙醚中用仲-BuLi处理4,4-二甲基-2-（邻甲苯基）恶唑啉1，在苄基位置进行正常的侧向锂化反应。相反，在相同温度下在乙醚中用仲-BuLi / TMEDA对1进行金属化会导致在6'-位发生邻位锂化。提出了对1的异常正交锂化的合理化方法。