diisopropylphosphinocyclopentadienyl lithium

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: diisopropylphosphinocyclopentadienyl lithium
• 英文别名: lithium diisopropylphosphanylcyclopentadiene；lithium (diisopropylphosphino)cyclopentadienide；P(i-Pr)2CpLi；Lithium;cyclopenta-1,3-dien-1-yl-di(propan-2-yl)phosphane
• 化学式: C₁₁H₁₈P*Li
• 分子量: 188.179
• InChiKey: RVFBUMWHYQYOJO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.33
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropylphosphinocyclopentadienyl lithium 、 氯化锆(IV) 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以76%的产率得到bis[η5-(diisopropylphosphino)cyclopentadienyl]dichlorozirconium
  参考文献：
  名称：

  金属-金属结合的早期异双金属化合物的化学：持久性有机金属Zr-Rh框架上的官能团的协同反应。

  摘要：

  （C 5 H 4 -PPh 2）2 Zr（CH 3）2（5a）与HRh（CO）（PPh 3）3（6）的反应导致甲烷逸出并形成早期的异双金属配合物[ （μ-C 5 H ^ 4 -PPh 2）2（H 3 C-Zr系的Rh（CO）PPH 3）]（图7a），其特征在于，X射线衍射（d（Zr的RH）= 2.863（1 ） 一种）。相似的二烷基膦基取代的络合物（C 5 H 4 -PR2）2 Zr（CH 3）2（5b，R =异丙基；5c，R =环己基）与氢化铑试剂6反应，分别开始分别形成类似的双金属（Zr-Rh）络合物7b，c。然而，这些复合物是不为在甲苯中的溶液室温下稳定，由于与产品[（μ-C的平衡5 ħ 4 -PR 2）2（μ-CH 3 -Zr -铑（PPH 3））]（11）和[（μ-C 5 H ^ 4 -PR 2）2（H 3 C-Zr-Rh（CO）2）]（10）。用一氧化碳处理最初形成的配合物7b，c迅速导致形成H

  DOI：

  10.1021/om049346z
• 作为产物：
  描述：

  氯二异丙基膦 、 lithium cyclopentadienide 在 正丁基锂 作用下， 以 甲苯 、 正己烷 、 正庚烷 为溶剂， 以94%的产率得到diisopropylphosphinocyclopentadienyl lithium
  参考文献：
  名称：

  拥挤的带有电子去离子或吸电子磷酰基的二茂铁基聚膦酸酯：NMR自旋偶合的茂金属构象评估以及在钯催化的氯代芳烃活化中的应用

  摘要：

  报道了新的取代的环戊二烯基盐的合成，所述盐结合了稠合的支链烷基（叔丁基，（三苯基）甲基或三（4-叔丁基）苯基甲基）和膦酰基。引入或者吸电子或给电子取代基（呋喃基，的异丙基，环己基，叔丁基）上P原子以高收率普遍实现。研究了由这些环戊二烯基盐的组合物模制二茂铁基聚膦酸酯的方法，导致形成新的三膦烷（表示为9 – 12）和二膦烷（表示为14 – 16）。）。即使存在富电子取代基，生成的膦对空气或湿气也不敏感。这套聚膦显示出不同的构象特征，这是根据其在溶液中的多核NMR表征以及代表性的三膦1,2-双（二苯基膦基）-1'-（二异氰酸酯）的X射线固态结构进行了讨论。丙基膦基）-3'-（三苯基）甲基-4-叔丁基二茂铁，11。尤其是，对于这类三膦，异环P原子之间存在一系列明显不同的非键合（“贯穿空间”，TS）自旋-自旋偶合常数，可以评估它们在溶液中的优选构象。该研究表明，尽管存在非常拥挤的叔丁基和三苯甲基，

  DOI：

  10.1021/ic2015379

文献信息

• Modular functionalized polyphosphines for supported materials: previously unobserved³¹P-NMR «through-space» ABCD spin systems and heterogeneous palladium-catalysed C–C and C–H arylation
  作者：Matthieu Beaupérin、Radomyr Smaliy、Hélène Cattey、Philippe Meunier、Jun Ou、Patrick H. Toy、Jean-Cyrille Hierso

  DOI：10.1039/c4cc04307c

  日期：——

  Functionalized modular polyphosphines introduce a conceptual novelty in controlling both implantation and conformation of donors in immobilized catalysts.

  功能化模块化多膦在控制固定催化剂中供体的植入和构象方面引入了概念上的创新。
• Functionalized Tri‐ and Tetraphosphine Ligands as a General Approach for Controlled Implantation of Phosphorus Donors with a High Local Density in Immobilized Molecular Catalysts
  作者：Matthieu Beaupérin、Radomyr Smaliy、Hélène Cattey、Philippe Meunier、Jun Ou、Patrick H. Toy、Jean‐Cyrille Hierso

  DOI：10.1002/cplu.201402195

  日期：2015.1

  immobilization on virtually any kind of support. As evidenced by 31P NMR spectroscopy and the strong “through‐space” spin–spin TSJ(P,P) coupling observed between P atoms, these modified polyphosphines induce, when immobilized on a support, a high local concentration of phosphorus donors that are spatially very close to each other (3–5 Å). These functionalized ligands have been incorporated into polystyrene

  负载的膦配体是在过渡金属促进的催化方面具有学术和工业热点的辅助剂。但是，应实现配体的受控注入和受控构象，以生产能够在结构上“复制”有效均相系统的固定化催化剂。我们在此提供了一种通用的合成策略，用于组装一类具有独特受控刚性构象的新型支化四膦和三膦配体，从而提供高局部密度的磷原子，以扩展与金属中心的配位。我们制备了新的官能化环戊二烯基（Cp）盐，以设计“准备固定”的多膦。这些受保护的Cp片段也可能具有合成用途，可用于生成其他负载的茂金属。然后形成了四膦和三膦并对其进行了多种功能化，以固定在几乎任何种类的载体上。如证明31 P NMR光谱以及在P原子之间观察到的强“自旋-自旋-自旋TS J（P，P）耦合”，当这些修饰的多膦固定在载体上时，会诱导高局部浓度的磷供体，这些供体在空间上非常彼此靠近（3–5Å）。这些官能化的配体已被掺入聚苯乙烯中，以得到可溶或不溶的聚合物并在无机载体如二氧化硅上。我们报告了在固定载有多膦配体的低钯负载量为0
• Palladium C–N bond formation catalysed by air-stable robust polydentate ferrocenylphosphines: a comparative study for the efficient and selective coupling of aniline derivatives to dichloroarene
  作者：Mélanie Platon、Julien Roger、Sylviane Royer、Jean-Cyrille Hierso

  DOI：10.1039/c4cy00151f

  日期：——

  The arylation of aniline derivatives with dichloroarenes under a low palladium content (below the currently used 5 to 10 mol%) was studied using nine different ferrocenylphosphine ligands, including the easily accessible 1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene, DPPF. The electron-enriched air-stable tridentate ferrocenylpolyphosphine 1,2-bis(diphenylphosphino)-1′-(diisopropylphosphino)-4-tert-butylferrocene

  使用九种不同的二茂铁基膦配体，包括容易获得的1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁，DPPF，研究了钯含量低（低于目前使用的5-10 mol％）下苯胺衍生物与二氯芳烃的芳基化作用。电子富集的空气稳定的三齿ferrocenylpolyphosphine 1,2-双（二苯基膦基）-1' - （二异丙基）-4-叔-butylferrocene，L5，在2摩尔％与1摩尔％[的PdCl（采用组合η 3 - C 3 H 5）] 2允许有效和选择性的偶联，而目前这种要求苛刻的底物引发了氯芳烃均偶联和/或脱卤过程。探索了优化系统的范围和局限性，重点关注贫电子的氟苯胺（失活的亲核试剂）和富电子的甲基化和甲氧基化的二氯苯（失活的亲电试剂）。
• General Route to Dissymmetric Heteroannular-Functionalized Ferrocenyl 1,2-Diphosphines:  Selective Synthesis and Characterization of a New Class of Tri- and Tetrasubstituted Ferrocenyl Compounds
  作者：V. V. Ivanov、J.-C. Hierso、R. Amardeil、P. Meunier

  DOI：10.1021/om050882g

  日期：2006.2.1

  Several monosubstituted-cyclopentadienyl anions (A-Li) and [1,2-bis(diphenylphosphino)-4-tert-butylcyclopentadienyl]lithium (B-Li) react with FeCl2 to afford a novel class of multidentate ferrocenylphosphines (A-Fe-B). The proposed synthetic method represents a unique means to produce achiral dissymmetric 1,1‘,2-substituted ferrocenes (A-Fe-B) bearing a heteroannular 1‘-substituent which is different

  几个单取代的环戊二烯基阴离子（A- Li）和[1,2-双（二苯基膦基）-4-叔丁基环戊二烯基]锂（B - Li）与FeCl 2反应，得到一类新型的多齿二茂铁基膦（A -Fe- B）。拟议的合成方法代表了一种独特的方法，可生产非均相的1,1'，2-取代的二茂铁（A -Fe- B），其带有不同于同环1和2取代基的异环1'-取代基。两步反应的选择性有利于形成所需的不对称产物（A -Fe- B），而不是同时形成对称的二取代和四取代的二茂铁（A -Fe- A和B -Fe- B）。因此，该方法允许访问大量不对称的多齿金属配体，尤其是当人们认为功能化的Cp盐在数量和多样性方面不断扩展时。在此，重点放在金属配体的1 H，13 C和31 P NMR表征上。有几个例子显示出有趣的构象特性和罕见的“贯穿空间”磷核自旋耦合。
• Catalysts with a donor-acceptor interaction
  申请人：Bayer Aktiengesellschaft

  公开号：US06657027B2

  公开（公告）日：2003-12-02

  The present invention relates to compounds in which a transition metal is complexed with two ligand systems and the two systems are reversibly bonded together by at least one bridge consisting of a donor and an acceptor, at least one substituent on the acceptor group being a fluorinated aryl radical, to the use of these compounds as catalysts and to a process for the polymerization of olefins.

  本发明涉及一种过渡金属与两个配体系统络合的化合物，这两个系统通过至少一个由给体和受体组成的桥键可逆地结合在一起，受体基团上至少一个取代基为氟化芳基，以及将这些化合物用作催化剂和用于烯烃聚合的过程。