4-O-(2-O-benzyl-6-deoxy-3,4-O-isopropylidene-α-L-arabino-hex-5-enopyranosyl)-2,3:5,6-di-O-isopropylidene-aldehydo-D-glucose dimethyl acetal | 639807-49-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 4-O-(2-O-benzyl-6-deoxy-3,4-O-isopropylidene-α-L-arabino-hex-5-enopyranosyl)-2,3:5,6-di-O-isopropylidene-aldehydo-D-glucose dimethyl acetal
• 英文别名: 4-O-(2-O-benzyl-6-deoxy-3,4-O-isopropylidene-α-L-arabino-hex-5-enopyranosyl)-2,3:5,6-di-O-isopropylidene aldehydodimethyl acetal；(3aR,6R,7R,7aS)-6-[(R)-[(4S,5R)-5-(dimethoxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methoxy]-2,2-dimethyl-4-methylidene-7-phenylmethoxy-3a,6,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran
• CAS: 639807-49-1
• 化学式: C₃₀H₄₄O₁₁
• 分子量: 580.673
• InChiKey: XODHHHGUWIUQSX-NQXKHALCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-O-(2-O-benzyl-6-deoxy-3,4-O-isopropylidene-α-L-arabino-hex-5-enopyranosyl)-2,3:5,6-di-O-isopropylidene-aldehydo-D-glucose dimethyl acetal 在 silica gel 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 4-O-[(5S)-2-O-benzyl-6-O-m-chlorobenzoyl-3,4-O-isopropylidene-5-hydroxy-α-L-arabino-hexopyranosyl]-2,3:5,6-di-O-isopropylidene-aldehydo-D-glucose dimethyl acetal
  参考文献：
  名称：

  从乳糖方便地制备L-阿拉伯糖-己糖5糖衍生物。

  摘要：

  2,6-二-O-苄基-（9），2-O-苄基-3,4-O-异亚丙基-（19）和2-O-苄基-6-Om-氯苯甲酰基-L-阿拉伯糖基己糖使用4'-脱氧-4'-烯醇和6'-脱氧-5'-烯醇乳糖二甲基乙缩醛衍生物7和14作为关键中间体制备了-5-ulose（20）。通过从2'，6'-二-O-苄基-和6'-Op-甲苯磺酰基-2，碱促进的丙酮或对甲苯磺酸的碱促进消除反应，烯醇醚7和14的合成产率很高。 3：5,6：3'，4'-三-O-异丙基半乳糖二甲基乙缩醛。在甲醇或二氯甲烷中用MCPBA 7和14进行环氧化可提供C-5'-甲氧基和C-5'-间-氯苯甲酰氧基衍生物，易于以良好的收率转化为L-阿拉伯糖5-酮代己糖9、19和20。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2003.08.001
• 作为产物：
  描述：

  4-O-(3,4-isopropylidene-β-D-galactopyranosyl)-2,3:5,6-bis-O-isopropylidene-D-glucose dimethyl acetal 在 吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 27.75h， 生成 4-O-(2-O-benzyl-6-deoxy-3,4-O-isopropylidene-α-L-arabino-hex-5-enopyranosyl)-2,3:5,6-di-O-isopropylidene-aldehydo-D-glucose dimethyl acetal
  参考文献：
  名称：

  从乳糖方便地制备L-阿拉伯糖-己糖5糖衍生物。

  摘要：

  2,6-二-O-苄基-（9），2-O-苄基-3,4-O-异亚丙基-（19）和2-O-苄基-6-Om-氯苯甲酰基-L-阿拉伯糖基己糖使用4'-脱氧-4'-烯醇和6'-脱氧-5'-烯醇乳糖二甲基乙缩醛衍生物7和14作为关键中间体制备了-5-ulose（20）。通过从2'，6'-二-O-苄基-和6'-Op-甲苯磺酰基-2，碱促进的丙酮或对甲苯磺酸的碱促进消除反应，烯醇醚7和14的合成产率很高。 3：5,6：3'，4'-三-O-异丙基半乳糖二甲基乙缩醛。在甲醇或二氯甲烷中用MCPBA 7和14进行环氧化可提供C-5'-甲氧基和C-5'-间-氯苯甲酰氧基衍生物，易于以良好的收率转化为L-阿拉伯糖5-酮代己糖9、19和20。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2003.08.001

文献信息

• Preparation of 1,6-di-deoxy-d-galacto and 1,6-di-deoxy-l-altro nojirimycin derivatives by aminocyclization of a 1,5-dicarbonyl derivative
  作者：Doretta Cuffaro、Martina Landi、Felicia D'Andrea、Lorenzo Guazzelli

  DOI：10.1016/j.carres.2019.107744

  日期：2019.8

  l-arabino series, in turn obtained from lactose, is reported. Different ratios of 1,6-di-deoxy-d-galacto and 1,6-di-deoxy-l-altro nojirimycin derivatives were obtained depending on the amine employed in this transformation which provided an insight into the effects of their structure on the outcome of the reaction. Of particular interest were the results obtained when two enantiomeric amino acids (d-Phe-OMe

  氨基糖是已知的糖苷酶抑制剂，其是针对几种疾病的药物开发努力的主题。亚氨基糖的结构相关家族的获得对于进行结构-活性关系研究至关重要。在这项工作中，报道了又从乳糖获得的1-阿拉伯糖系列的二羰基衍生物的双重还原胺化（氨基环化）反应。取决于在该转化中使用的胺，获得了不同比例的1，6-二-脱氧-d-半乳糖和1，6-二-脱氧-1-alto诺奇霉素衍生物，这提供了对它们的结构对脱氧核糖核酸的影响的见解。反应的结果。当使用两个对映体氨基酸（d-Phe-OMe和1-Phe-OMe）时获得的结果特别令人感兴趣，
• 5′-Spiro-cyclopropanated lactose derivatives as suitable intermediates for the chain elongation: synthesis of a new 6-deoxy-6-methyl δ-eptulose
  作者：Venerando Pistarà、Antonio Rescifina、Antonino Corsaro

  DOI：10.1016/j.carres.2016.01.008

  日期：2016.3

  A delta-dicarbonyl heptose has been prepared through an electrophilic ring opening procedure of a 5'-spirocyclopropanated lactose derivative. The reported synthetic procedure outlines a new route for the transformation of this renewable disaccharide into new and interesting delta-dicarbonyl sugars, synthetic precursors of cyclitols, carba- and azasugars. The experimental results of the cyclopropanation

  通过5'-螺环丙烷化的乳糖衍生物的亲电开环方法已经制备了δ-二羰基庚糖。报道的合成方法概述了将这种可再生二糖转化为新的有趣的δ-二羰基糖，环糖醇，碳水化合物和氮杂糖的合成前体的新途径。通过计算机研究已成功地合理化了环丙烷化工艺的实验结果。
• Cyclopropanation of 5-methylene galactopyranosides by dihalo-, ethoxycarbonyl-, and unsubstituted carbenes
  作者：Antonino Corsaro、Maria Assunta Chiacchio、Venerando Pistarà、Antonio Rescifina、Elisa Vittorino

  DOI：10.1016/j.tet.2008.07.013

  日期：2008.9

  6-deoxyhex-5-enopyranosides by methylene-zinc-iodide complex, dichlorocarbene, and rhodium ethoxycarbonyl complex addition afford optimum yields of the corresponding spirocyclopropanes. Surprisingly, a stereospecific spirocyclopropane derivative with the two halogens on the upper face of the 4-hydroxy substituent is obtained. To get more insight on the dichlorocarbene cyclopropanation process a computational study

  通过亚甲基-锌-碘化物络合物，二氯卡宾和乙氧基羰基铑络合物的加成，使6-脱氧己基-5-enopyranosides的环丙烷化反应提供相应螺环丙烷的最佳收率。令人惊讶地，获得了在4-羟基取代基的上表面具有两个卤素的立体有规螺环丙烷衍生物。为了更深入地了解二氯卡宾环丙烷化工艺，进行了基于DFT定量力学计算的计算研究。
• Convenient preparation of l-arabino-hexos-5-ulose derivatives from lactose
  作者：Giorgio Catelani、Antonino Corsaro、Felicia D'Andrea、Manuela Mariani、Venerando Pistarà、Elisa Vittorino

  DOI：10.1016/j.carres.2003.08.001

  日期：2003.10

  dimethyl acetal derivatives 7 and 14 as key intermediates. The synthesis of enol ethers 7 and 14 has been performed with good yields by base-promoted elimination of acetone or p-toluenesulfonic acid from 2',6'-di-O-benzyl-, and 6'-O-p-toluenesulfonyl-2,3:5,6:3',4'-tri-O-isopropylidenelactose dimethyl acetal, respectively. The epoxidation with MCPBA of 7 and 14 in methanol or dichloromethane furnishes

  2,6-二-O-苄基-（9），2-O-苄基-3,4-O-异亚丙基-（19）和2-O-苄基-6-Om-氯苯甲酰基-L-阿拉伯糖基己糖使用4'-脱氧-4'-烯醇和6'-脱氧-5'-烯醇乳糖二甲基乙缩醛衍生物7和14作为关键中间体制备了-5-ulose（20）。通过从2'，6'-二-O-苄基-和6'-Op-甲苯磺酰基-2，碱促进的丙酮或对甲苯磺酸的碱促进消除反应，烯醇醚7和14的合成产率很高。 3：5,6：3'，4'-三-O-异丙基半乳糖二甲基乙缩醛。在甲醇或二氯甲烷中用MCPBA 7和14进行环氧化可提供C-5'-甲氧基和C-5'-间-氯苯甲酰氧基衍生物，易于以良好的收率转化为L-阿拉伯糖5-酮代己糖9、19和20。