4-(2,2-difluorovinyl)-2-fluoro-1-methoxybenzene | 63305-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-(2,2-difluorovinyl)-2-fluoro-1-methoxybenzene
• 英文别名: 3,β,β,-Trifluoro-4-methoxystyrol；4-(2,2-Difluoroethenyl)-2-fluoro-1-methoxybenzene
• CAS: 63305-86-2
• 化学式: C₉H₇F₃O
• 分子量: 188.149
• InChiKey: NHSNHWXNNPTYJZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  214.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.231±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2,2-difluorovinyl)-2-fluoro-1-methoxybenzene 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 氢氟酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  烯烃和碘亲电子试剂之间不寻常的单电子转移反应†

  摘要：

  烯烃与亲电子试剂的亲电加成已在有机合成中得到广泛研究和应用。有机化学教科书将烯烃和碘亲电试剂（例如元素碘和N-碘代琥珀酰亚胺（NIS））之间的经典反应描述为典型的离子反应，其中形成碘鎓离子，然后受到亲核试剂的攻击。然而，在本文中，我们报告了烯烃和 NIS 之间一种新的、不寻常的反应模式；也就是说，通过形成电子供体受体复合物，在这两种反应物之间发生单电子转移（SET）过程。烯烃和NIS之间这种不寻常的单电子转移反应不仅为有机化学增添了极其重要的知识，而且还提供了一种有价值的合成方法，作为与传统离子模式相比具有相反区域选择性的新SET反应模式。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202300611
• 作为产物：
  描述：

  3-氟-4-甲氧基苯甲醛 生成 4-(2,2-difluorovinyl)-2-fluoro-1-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  Burgess,D.A. et al., Australian Journal of Chemistry, 1977, vol. 30, p. 543 - 551

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Photoredox‐Coupled F‐Nucleophilic Addition: Allylation of <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes
  作者：Haidong Liu、Liang Ge、Ding‐Xing Wang、Nan Chen、Chao Feng

  DOI：10.1002/anie.201814308

  日期：2019.3.18

  which otherwise are essentially reluctant towards F‐nucleoplilic addition, now readily participate in this fluoroallylation reaction. Furthermore, this strategy provides an elegant example for the generation, as well as functionalization, of α‐CF3‐substituted benzylic radical intermediates using cheap and readily available starting materials.

  利用光氧化还原催化技术，开发了一种新的策略，可方便地构建嵌入CF 3的三级/四级碳中心。由于单电子氧化的关键步骤，富含电子的宝石-二氟烯烃本来就不愿进行F-核苷的加成反应，现在可以轻松地参与该氟代芳基化反应。此外，该策略提供了一个优雅例如用于发电，以及官能化，α-CF 3 -取代的使用便宜和容易获得的起始原料苄自由基中间体。
• Nickel-Catalyzed Defluorinative Reductive Cross-Coupling of <i>gem</i>-Difluoroalkenes with Unactivated Secondary and Tertiary Alkyl Halides
  作者：Xi Lu、Yan Wang、Ben Zhang、Jing-Jing Pi、Xiao-Xu Wang、Tian-Jun Gong、Bin Xiao、Yao Fu

  DOI：10.1021/jacs.7b06469

  日期：2017.9.13

  Herein, we described a nickel-catalyzed monofluoroalkenylation through defluorinative reductive cross-coupling of gem-difluoroalkenes with alkyl halides. Key to the success of this strategy is the combination of C-F cleavage with alkyl halides activation. This reaction enables the convenient synthesis of a large variety of functionalized monofluoroalkenes under mild reaction conditions with broad functional

  在此，我们描述了通过嵴二氟烯烃与烷基卤化物的脱氟还原交叉偶联实现的镍催化的单氟烯基化反应。该策略成功的关键是将 CF 裂解与烷基卤化物活化相结合。该反应能够在温和的反应条件下方便地合成多种官能化的单氟烯烃，具有广泛的官能团兼容性和优异的 Z 选择性。Ni 催化与 (Bpin)2/K3PO4 作为末端还原剂的结合促进了 C(sp2)-C(sp3) 的有效形成，尤其是具有高化学选择性的全碳四元中心的生成。
• Synthesis of α-Trifluoromethyl Alkynes through Fluoroalkynylation of <i>gem</i>-Difluoroalkenes
  作者：Rui Chen、Dengyu Yin、Lishuai Lu、Xiao-Tian Feng、Yandong Dou、Yanwu Zhu、Shilu Fan

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02512

  日期：2023.10.13

  trifluoromethylalkynylation reaction of gem-difluoroalkenes with alkynyl sulfoxide by photoredox radical addition with good functional group tolerance in moderate to high yields, is developed for the synthesis of α-trifluoromethyl alkyne. This reaction features simple operation and inexpensive raw materials and provides an expeditious route to synthesize biologically relevant fluorine-containing alkynyl compounds with

  开发了偕二氟烯烃与炔基亚砜通过光氧化还原自由基加成反应进行的三氟甲基炔基化反应，该反应具有良好的官能团耐受性，产率中等至高，用于合成 α-三氟甲基炔烃。该反应操作简单，原料廉价，为合成具有多种结构骨架的生物相关含氟炔基化合物提供了一条快捷的途径。
• Electrocatalysis-Enabled Defluorinative Cross-Coupling of <i>gem</i>-Difluoroalkenes with Aldehydes and Ketones
  作者：Xiaoying Wang、Kaiteng Wang、Haixia Song、Yuhui Niu、Weiwei Hou、Mingyou Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03788

  日期：2024.1.12

  An electrochemical defluorinative cross-coupling of gem-difluoroalkenes with carbonyl compounds was described, by which highly stereoselective monofluoroalkene allyl alcohols were synthesized. The reaction tolerates a broad range of functional groups and has successfully been applied to synthesize complex molecules. Mechanistic studies indicate that the reaction starts from electron reduction of gem-difluoroalkenes

  描述了偕二氟烯烃与羰基化合物的电化学脱氟交叉偶联，合成了高度立体选择性的单氟烯烃烯丙醇。该反应可耐受多种官能团，并已成功应用于合成复杂分子。机理研究表明，该反应从偕二氟烯烃的电子还原开始，生成自由基负离子，再经过β-氟化物消除，随后还原形成阴离子。这些阴离子随后被羰基化合物捕获以提供目标产物。
• Difunctionalization of <i>gem</i>-Difluoroalkenes via Photoredox Catalysis: Synthesis of Diverse α,α-Difluoromethyl-β-alkoxysulfones
  作者：Wenjuan Zhu、Hui Xi、Wenyang Jiao、Lihua Huang、Lianjie Wang、Junliang Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04165

  日期：2022.1.21