3-tert-butyldimethylsilyloxy-1-phenyl-1,3-butadiene | 130043-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-tert-butyldimethylsilyloxy-1-phenyl-1,3-butadiene
• 英文别名: 3-[tert-butyl(dimethyl)silyloxy]-1-phenylbuta-1,3-diene；2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4-phenyl-1,3-butadiene；tert-butyl-dimethyl-(4-phenylbuta-1,3-dien-2-yloxy)silane
• CAS: 130043-06-0
• 化学式: C₁₆H₂₄OSi
• 分子量: 260.451
• InChiKey: AMEUEFITQFQIPD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  307.0±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.920±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.24
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-tert-butyldimethylsilyloxy-1-phenyl-1,3-butadiene 在 甲酸 、 四丁基氟化铵 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的溴化二氟乙酸钠与硅烷二烯醇醚的[4 +1]环加成反应：获得β，β-二氟环戊酮衍生物

  摘要：

  甲硅烷基二烯醇醚易于用溴二氟乙酸钠进行铜（I）催化的[4 +1]环加成，得到4,4-二氟环戊-1-烯-1-基甲硅烷基醚。在高分辨率质谱分析的基础上，推测是通过铜（I）二氟卡宾络合物进行的，这是由过渡金属二氟卡宾络合物促进的[4 +1]环加成反应的空前实例。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02085
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 苄叉丙酮 在 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以74%的产率得到3-tert-butyldimethylsilyloxy-1-phenyl-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  α，α-二氟环戊酮衍生物的区域选择性合成：多米诺镍催化的甲硅烷基二烯醇醚的二氟环丙烷化/环扩环序列

  摘要：

  由α，β-不饱和酮制得的甲硅烷基二烯醇醚，用三甲基甲硅烷基2，2-二氟-2-（氟磺酰基）乙酸酯对富电子烯烃部分进行镍催化的二氟环丙烷化。随后的乙烯基环丙烷-环戊烯重排以良好的收率提供了甲硅烷基5,5-二氟环戊-1-烯-1-基醚。已证明所获得的五元甲硅烷基烯醇醚是用于合成二氟和单氟环戊酮和环戊烯酮的通用中间体。提出了二氟卡宾镍配合物作为二氟环丙烷化中的关键中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02726

文献信息

• Sodium Borohydride-Nickel Chloride-Methanol Catalytic System for Regioselective Reduction of Electron-Rich Conjugated Dienes and Reductive Cleavage of Allyl Esters Involving π-Allylnickel Intermediates
  作者：Biao-Lin Yin、Cong-Bi Cai、Jin-Qiang Lai、Ze-Ren Zhang、Li Huang、Li-Wen Xu、Huan-Feng Jiang

  DOI：10.1002/adsc.201100612

  日期：2011.12

  The regioslective reduction of electron-rich dienes to monoolefins and the reductive cleavage of allyl esters were fulfilled by employing a sodium borohydride-nickel chloride-methanol catalytic system with exceedingly simple manipulations and high functional group tolerability. Both of the reductive reactions may involve π-allylnickel intermediates generated from fresh nickel boride.

  富电子二烯向单烯烃的区域反射还原和烯丙基酯的还原裂解是通过使用硼氢化钠-氯化镍-甲醇催化系统完成的，该系统操作极其简单，并且对官能团的耐受性极高。两种还原反应都可能涉及由新鲜的硼化镍产生的π-烯丙基镍中间体。
• Iron-Catalyzed Highly Enantioselective Addition of Silyl Enol Ethers to α,β-Unsaturated 2-Acyl Imidazoles
  作者：Jinhu Wei、Jie-Sheng Huang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02699

  日期：2021.9.3

  FeII(N4) complex (N4 = (R,R)-N,N′-bis(2-isopropylquinolin-8-yl)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine) was developed for the asymmetric conjugate addition of silyl enol ethers, including both acyclic ones and cyclohexenone-derived ones, to α,β-unsaturated 2-acyl imidazoles. This FeII complex is an effective chiral Lewis acid and was applied in the synthesis of an array of chiral 1,5-dicarbonyl synthons and cyclohexenone

  开发了手性 Fe II (N4) 配合物 (N4 = ( R , R )- N , N '-bis(2-isopropylquinolin-8-yl)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine) 用于不对称甲硅烷基烯醇醚（包括无环和环己烯酮衍生的）与 α,β-不饱和 2-酰基咪唑的共轭加成。这种 Fe II 配合物是一种有效的手性路易斯酸，用于合成一系列手性 1,5-二羰基合成子和环己烯酮衍生物，具有高产率和对映选择性（高达 99% ee）。
• New enantiopure binaphthyl-cinchona thiosquaramides: synthesis and application for enantioselective organocatalysis
  作者：Sándor Nagy、Gyula Dargó、Péter Kisszékelyi、Zsuzsanna Fehér、András Simon、Júlia Barabás、Tibor Höltzl、Béla Mátravölgyi、Levente Kárpáti、László Drahos、Péter Huszthy、József Kupai

  DOI：10.1039/c8nj06451b

  日期：——

  organocatalysts to promote the catalytic enantioselective Michael addition reaction of pentane-2,4-dione to trans-β-nitrostyrene with excellent yields (up to 99%) and enantioselectivities (up to 99% ee) at as low as 0.2 mol% catalyst loadings. Thiosquaramides gave higher enantioselectivities (up to 92% ee) in conjugate addition reaction of lawsone to β,γ-unsaturated α-keto ester than its oxo analogue, with high

  这项工作介绍了金鸡纳硫代方酸酰胺在不对称反应中的首次成功应用。合成了双萘基-金鸡纳（Binaphthyl-Cinchona）方酸酰胺和硫代方酸酰胺，然后用作有机催化剂以促进戊烷-2,4-二酮的催化对映选择性迈克尔加成反应转化为反式-β-硝基苯乙烯，在低至0.2 mol％的催化剂负载量下，具有优异的收率（高达99％）和对映选择性（高达99％ee）。硫杂四酰胺比其羰基类似物在草酮对β，γ-不饱和α-酮酯的共轭加成反应中具有更高的对映选择性（高达92％ee），产率高（高达100％）。同样，只有硫代四酰胺可以催化2-甲硅烷二烯与亚苄基丙酮的aza-Diels-Alder加成反应。此外，量子化学计算显示联萘-金鸡纳硫代方胺的几何结构与方酰胺相似。
• Control of the Regio- and Stereoselectivity in Diels-Alder Reactions with Quinone Boronic Acids
  作者：María C. Redondo、Marcos Veguillas、María Ribagorda、M. Carmen Carreño

  DOI：10.1002/anie.200803428

  日期：2009.1.2

  The dienophilic reactivity of 2‐methyl‐substituted quinones has been substantially increased by the introduction of a boronic acid substituent, which makes them equivalent to a highly reactive quinone. The Diels–Alder reactions of these quinones are followed by spontaneous and stereoselective protodeboronation to give the trans‐fused adducts. The boron group is a temporal regiocontroller and leads to

  所有这些加起来：通过引入硼酸取代基，大大提高了2-甲基取代的醌的亲二烯反应性，使其等同于高反应性的醌。在这些醌的狄尔斯-阿尔德反应之后，进行自发和立体选择性的原去硼硼烷反应，得到反式融合的加合物。硼基团是暂时的区域调节子，并导致罕见的间 加合物。
• Dicyclopentyl Dithiosquarate as an Intermediate for the Synthesis of Thiosquaramides
  作者：Michael Rombola、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03549

  日期：2018.2.2

  for the synthesis of a variety of thiosquaramides from a common dithionated intermediate. Both diaryl thiosquaramides and bifunctional thiosquaramides are readily accessed from dicyclopentyl dithiosquarate via two addition–elimination reactions. The convenient handling characteristics and relative stability of associated intermediates enable an operationally simple thiosquaramide preparation. Bifunctional

  据报道，从普通的二硫代化中间体合成各种硫代方酸酰胺的方法是一条通用且大大改进的路线。二环戊基二硫代方酸通过两个加成-消除反应很容易获得二芳基硫代方酸和双官能硫代方酸。相关中间体的便利的处理特性和相对稳定性使操作上可以简单地制备硫代方酰胺。还制备了用以前的方法无法获得的双官能芳基硫代方酸酰胺，并证明了其催化性能，包括其作为布朗斯台德酸催化剂的能力。