cinchonine | 474964-21-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: cinchonine
• 英文别名: (8xi)-Cinchonan-9-ol；[(4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-quinolin-4-ylmethanol
• CAS: 474964-21-1
• 化学式: C₁₉H₂₂N₂O
• 分子量: 294.396
• InChiKey: KMPWYEUPVWOPIM-IHWOHKJGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  36.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cinchonine 以50%的产率得到ethyl cincholoiponate
  参考文献：
  名称：

  喹喔啉类-V：通过化学掺入金鸡纳生物碱金鸡宁的cincholoiponponate乙酯，合成Ipecac生物碱的新途径

  摘要：

  从cincholoiponponate [（+）- 4 ]的三环酯（-）- 30的合成中，已经开发出一种新的合成方法，可合成（-）-依美汀（1）和相关的Ipecac生物碱。金鸡纳生物碱金鸡宁（7）。涉及的步骤为（+）- 4 →（+）- 8 → 9 → 10 →（-）- 12- →（-）- 13 →（+）- 21 →（+）- 22 → 28 → 29 →（−）- 30。在Hg（OAc）2 -EDTA中氧化氨基醇9至6哌啶酮10，在顺式-和反式-2-哌啶酮的异构体11为次要产物。所述的转换成功的顺式β-内酰胺的酸（ - ） - 13到反式β-内酰胺酸（+） - 21被实现的事实的基础上，即（±） - 13和（±） - 21可转换为彼此通过顺式-反式平衡（13：21 = 33:67）在180℃在75分钟。当按上述反应顺序跳过该异构化步骤时，2,3-顺式-三环（+）- 33获得了手性2，3-顺式-metetines的合成前体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)83119-7

文献信息

• Quinolizidines—V
  作者：Tozo Fujii、Shigeyuki Yoshifuji

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)83119-7

  日期：1980.1

  6-piperidone 10, the cis- and the trans-2-piperidone isomers 11 were the minor products. The successful conversion of the cis-lactam acid (−)-13 into the trans-lactam acid (+)-21 was effected on the basis of the fact that (±)-13 and (±)-21 are convertible to each other through cis-trans equilibration (13:21 = 33:67) at 180° in 75 min. When this isomerisation step was skipped in the above reaction sequence, the

  从cincholoiponponate [（+）- 4 ]的三环酯（-）- 30的合成中，已经开发出一种新的合成方法，可合成（-）-依美汀（1）和相关的Ipecac生物碱。金鸡纳生物碱金鸡宁（7）。涉及的步骤为（+）- 4 →（+）- 8 → 9 → 10 →（-）- 12- →（-）- 13 →（+）- 21 →（+）- 22 → 28 → 29 →（−）- 30。在Hg（OAc）2 -EDTA中氧化氨基醇9至6哌啶酮10，在顺式-和反式-2-哌啶酮的异构体11为次要产物。所述的转换成功的顺式β-内酰胺的酸（ - ） - 13到反式β-内酰胺酸（+） - 21被实现的事实的基础上，即（±） - 13和（±） - 21可转换为彼此通过顺式-反式平衡（13：21 = 33:67）在180℃在75分钟。当按上述反应顺序跳过该异构化步骤时，2,3-顺式-三环（+）- 33获得了手性2，3-顺式-metetines的合成前体。
• Synthesis of an advanced precursor of Rivastigmine: Cinchona -derived quaternary ammonium salts as organocatalysts for stereoselective imine reductions
  作者：Andrea Genoni、Maurizio Benaglia、Emanuele Mattiolo、Sergio Rossi、Laura Raimondi、Pedro C. Barrulas、Anthony J. Burke

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.08.086

  日期：2015.10

  stoichiometric reducing agent in the presence of catalytic amounts of a Lewis base, specifically a Cinchona derivative. For the first time, a novel class of derivatives was studied, featuring a picolinamide unit bound to the alkaloid scaffold, further functionalized as quaternary ammonium salt at the quinuclidine ring. Excellent yields and from good to high enantioselectivities (up to 92% ee) were

  在催化量的路易斯碱，特别是金鸡纳衍生物的存在下，使用三氯硅烷作为化学计量的还原剂，已经成功实现了对酮亚胺的对映选择性还原。首次研究了一类新的衍生物，其特征在于与生物碱骨架结合的吡啶甲酰胺单元，在奎宁环上进一步被官能化为季铵盐。酮亚胺的还原获得了优异的收率，并且具有良好的对映选择性（高达92％ee）。新型催化剂已成功用于重磅炸药药物Rivastigmine的对映体纯的高级前体的合成中。
• Quinolizidines. 6. Absolute stereochemistry of ankorine: synthetic incorporation of ethyl cincholoiponate into (-)-ankorine
  作者：Tozo Fujii、Shigeyuki Yoshifuji

  DOI：10.1021/jo01298a025

  日期：1980.5