20-epi-lochneridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 马钱子生物碱
• 英文名称: 20-epi-lochneridine
• 英文别名: 20-epilochneridine；methyl (1R,11R,12R,17S)-12-ethyl-12-hydroxy-8,14-diazapentacyclo[9.5.2.01,9.02,7.014,17]octadeca-2,4,6,9-tetraene-10-carboxylate
• 化学式: C₂₀H₂₄N₂O₃
• 分子量: 340.422
• InChiKey: DGKIJZKKTDPACC-NNSOFZPJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  20-epi-lochneridine 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  三取代烯烃的Markovnikoff加氢硼化

  摘要：

  akuammicine的硼氢化-氧化主要产生叔醇双键的硼氢化-氧化是众所周知的抗马尔可夫尼科夫过程1,2。在将该方法应用于吲哚生物碱领域的过程中，令人惊讶地观察到随后的三取代烯烃的Markovnikoff水合：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87076-8
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-methylenehex-2-enal 在 palladium on activated charcoal 四氧化锇 、 钾硼氢 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 氢气 、 ammonium formate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 对苯二酚 、 苯甲酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 反应 56.67h， 生成 20-epi-lochneridine
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of Strychnan- and Aspidospermatan-Type Alkaloids. 11. Total Syntheses of (−)-Lochneridine and (−)- and Racemic 20-epi-Lochneridine

  摘要：

  Enantioselective syntheses of (-)-lochneridine (1) and (-)-epi-lochneridine (2) were obtained by two alternative C-20 diastereoselective syntheses of the respective pentacyclic (3aS,5S,11bR)-methyl 12-oxo-3,5-ethano-2,3,3a,4,5,7-hexahydro-3H-pyrrolo[2,3-d]carbazole-6-carboxylate ((-)-8) and tetracyclic methyl (2S,3aS,5R,11bR))-3-benzyl-2,3,3a,4,5,7-hexahydro-5-(2-(1-butenyl))-1H-pyrrolo[2,3d]carbazole-6-carboxylate ((-)-12b) precursors from tryptophan derived 2-[(methoxycarbonyl)methyl]3-[2(S)-(methoxy or benzyloxycarbonyl)-2-(N-b-benzyl)aminoethyl]indole (15 or 16). While a modified Grignard reaction of the ketone (-)-8 provided (-)-lochneridine (1), dihydroxylation and cyclization of the olefin (-)-12b gave its C-20 epimer (2).

  DOI：

  10.1021/jo981401o

文献信息

• A General Synthetic Entry to <i>Strychnos</i> Alkaloids of the Curan Type via a Common 3a-(2-Nitrophenyl)hexahydroindol-4-one Intermediate. Total Syntheses of (±)- and (−)-Tubifolidine, (±)-Akuammicine, (±)-19,20-Dihydroakuammicine, (±)-Norfluorocurarine, (±)-Echitamidine, and (±)-20-Epilochneridine¹
  作者：Josep Bonjoch、Daniel Solé、Silvina García-Rubio、Joan Bosch

  DOI：10.1021/ja970347a

  日期：1997.8.1

  general strategy for the synthesis of pentacyclic Strychnos alkaloids with the curan skeleton has been developed. It utilizes 3a-(2-nitrophenyl)hexahydroindol-4-one (23), which was prepared from 2-allyl-2-(2-nitrophenyl)-1,3-cyclohexanedione (15), as the common, pivotal intermediate. Three different procedures have been employed for the closure of the bridged piperidine D ring from 23: (i) an intramolecular

  已开发出合成具有curan 骨架的五环马钱子生物碱的一般策略。它使用由 2-烯丙基-2-(2-硝基苯基)-1,3-环己二酮 (15) 制备的 3a-(2-硝基苯基)六氢吲哚-4-酮 (23) 作为常见的关键中间体。已采用三种不同的程序来闭合来自 23 的桥连哌啶 D 环： (i) 分子内迈克尔型共轭物加成；(ii) Ni(COD)2 促进的双环化，在单个合成步骤中组装 B 和 D 环，以及 (iii) 烯酮-炔丙基硅烷系统的分子内环化。必要时，根据所使用的程序，在 C-16 处引入氧化的单碳取代基，关闭吲哚环，和/或调整 C-20 二碳链的功能构成了标题生物碱合成路线的最后阶段。涉及炔丙基硅烷环化的过程已成功扩展到对映特异性……