(R)-(+)-2-Methoxycarbonyl-2-benzoyloxy-1-oxo-cyclohexane | 138200-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-(+)-2-Methoxycarbonyl-2-benzoyloxy-1-oxo-cyclohexane
• 英文别名: (+)-(R)-methyl 1-(benzoyloxy)-2-oxocyclohexane-1-carboxylate；[(1R)-1-methoxycarbonyl-2-oxocyclohexyl] benzoate
• CAS: 138200-51-8
• 化学式: C₁₅H₁₆O₅
• 分子量: 276.289
• InChiKey: HPLOQUCCXRZDFB-OAHLLOKOSA-N

物化性质

• 沸点：
  394.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-2-Methoxycarbonyl-2-benzoyloxy-1-oxo-cyclohexane 在 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 生成 ((3aS,7aS)-2,2-Dimethyl-tetrahydro-benzo[1,3]dioxol-3a-yl)-methanol
  参考文献：
  名称：

  β-酮酸酯与过氧化苯甲酰的不对称氧化；对映选择性形成受保护的叔醇

  摘要：

  通过过氧化苯甲酰猝灭由（S）-缬氨酸-叔丁酯形成的它们的硫代烯胺，β-酮酸酯的不对称氧化对于形成叔苯甲酸酯具有良好的对映选择性。因此，该方法使得能够生成保护形式的叔醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79421-4
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 、 2-氧环己烷羧酸甲酯 在 lithium hexamethyldisilazane 、 (-)-(camphorylsulfonyl)aziridine 2a 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.67h， 以49%的产率得到(R)-(+)-2-Methoxycarbonyl-2-benzoyloxy-1-oxo-cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  使用（樟脑磺酰基）恶唑烷氧化1,3-二羰基化合物

  摘要：

  在环状和非环状体系中都研究了（樟脑磺酰基）恶二吡啶2对1，3-二羰基化合物的氧化作用。确定了两个反应途径：烯醇化α-羟基化反应和新型Baeyer-Villiger型氧化反应。仅对酮观察到了Baeyer-Villiger氧化产物，并且是通过烷氧基环氧化物的重排而产生的。仅在酮基为6元环的一部分的β-酮酸酯的烯醇化物中观察到合成有用的ee（82–95％）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00500-6

文献信息

• Asymmetric synthesis of tanshindiol A.
  作者：Junning Lee、Jiahe Li、Shunichi Oya、John K. Snyder

  DOI：10.1021/jo00046a009

  日期：1992.9

  The ultrasound-promoted Diels-Alder reaction of 3-methyl-4,5-benzofurandione (10) with appropriately substituted vinylcyclohexenes has led to the synthesis of tanshindiol A (9), a minor component of the Chinese traditional medicine, Dan Shen, prepared from the roots of Salvia miltiorrhiza Bunge. The regioselectivity of the cycloaddition was enhanced by the ultrasonication and was also strongly influenced by the solvent. The asymmetric synthesis of (+)-(4R)-tanshindiol A [(+)-(4R)-91, the naturally occurring enantiomer, proceeded from the optically enriched methyl 6-(benzoyloxy)-1-vinylcyclohexene-6-carboxylate [(-)-(R)-15] or 6-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-l-vinylcyclohexene acetonide [(+)-(R)-291 (both 92% ee). Enantioselectivity in the preparation of these diene systems was accomplished by the benzoyl peroxide quench of the lithioenamine derived from methyl 1-oxocyclohexane-2-carboxylate and (S)-valine tert-butyl ester. This procedure, adapted from Koga's asymmetric alkylation of alpha-alkyl beta-keto esters, proved highly effective in preparing the necessary tertiary alcohol in protected form and with high optical purity.
• Asymmetric oxidation of β-ketoesters with benzoyl peroxide; enantioselective formation of protected tertiary alcohols
  作者：Junning Lee、Shunichi Oya、John K. Snyder

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79421-4

  日期：1991.10

  Asymmetric oxidation of β-ketoesters by the benzoyl peroxide quench of their lithioenamines formed with (S)-valine-t-butyl esters has been accomplished with good enantioselectivity for the formation of tertiary benzoate esters. This procedure thus enables generation of tertiary alcohols in protected form.

  通过过氧化苯甲酰猝灭由（S）-缬氨酸-叔丁酯形成的它们的硫代烯胺，β-酮酸酯的不对称氧化对于形成叔苯甲酸酯具有良好的对映选择性。因此，该方法使得能够生成保护形式的叔醇。
• Oxidation of 1,3-dicarbonyl compounds using (camphorylsulfonyl)oxaziridines
  作者：Franklin A. Davis、Hu Liu、Bang-Chi Chen、Ping Zhou

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00500-6

  日期：1998.8

  The oxidation of 1,3-dicarbonyl compounds with (camphorylsulfonyl)oxaziridines 2 was studied in both cyclic and acyclic systems. Two reaction pathways were identified: enolate α-hydroxylation and a novel Baeyer-Villiger type oxidation. The Baeyer-Villiger oxidation product was observed only for the ketones and arises via rearrangement of an alkoxy epoxide. Synthetically useful ee's (82–95%) were observed

  在环状和非环状体系中都研究了（樟脑磺酰基）恶二吡啶2对1，3-二羰基化合物的氧化作用。确定了两个反应途径：烯醇化α-羟基化反应和新型Baeyer-Villiger型氧化反应。仅对酮观察到了Baeyer-Villiger氧化产物，并且是通过烷氧基环氧化物的重排而产生的。仅在酮基为6元环的一部分的β-酮酸酯的烯醇化物中观察到合成有用的ee（82–95％）。