2-(4-cyanobenzylidene)-5-oxopyrazolidin-2-ium-1-ide | 1375101-58-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-cyanobenzylidene)-5-oxopyrazolidin-2-ium-1-ide
• 英文别名: (2Z)-2-[(4-cyanophenyl)methylidene]-3,4-dihydropyrazol-2-ium-5-olate
• CAS: 1375101-58-8
• 化学式: C₁₁H₉N₃O
• 分子量: 199.212
• InChiKey: ALQVXLXPJDLPDN-ZSOIEALJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  62.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-methylbuta-2,3-dienoate 、 2-(4-cyanobenzylidene)-5-oxopyrazolidin-2-ium-1-ide 在 三丁基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以87%的产率得到(E)-ethyl 2-(3-(4-cyanophenyl)-7-oxotetrahydropyrazolo[1,2-a]pyrazol-1(5H)-ylidene)propanoate
  参考文献：
  名称：

  膦催化的偶氮甲碱亚胺环化：依赖于丙二烯的 [3 + 2]、[3 + 3]、[4 + 3] 和 [3 + 2 + 3] 通路

  摘要：

  在本文中，我们描述了膦催化的 [3 + 2]、[3 + 3]、[4 + 3] 和 [3 + 2 + 3] 偶氮甲碱亚胺和烯丙酸盐的环化。这些过程标志着偶氮甲碱亚胺首次用于亲核膦催化，产生二氮稠合的杂环，包括四氢吡唑并吡唑啉酮、-哒嗪酮、-二氮杂环酮和-重氮酮。计算 [3 + 3] 环化中的两种不同反应模式，有五种不同的反应途径 - 其选择取决于烯丙酸酯的结构和化学性质。所有反应操作简单，在温和的反应条件下顺利进行，以中等至优异的产率提供范围广泛的含 1,2-二氮杂环。由膦和两分子乙基 2 形成的两性离子中间体，3-丁二烯酸酯在偶氮甲碱亚胺的环化中充当 1,5-偶极子，导致 [3 + 2 + 3] 四氢吡唑并重氮酮产物。将两个烯丙酸分子结合到八元环产物中代表了这类多功能分子在亲核膦催化中的新应用。该协议的显着特点--可以轻松获得各种含氮杂环和偶氮甲碱亚胺底物的简单制备--表明它可能在杂环合成

  DOI：

  10.1021/ja200231v
• 作为产物：
  描述：

  3-吡唑烷基氢氧氯酸 、 4-氰基苯甲醛 在 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.17h， 生成 2-(4-cyanobenzylidene)-5-oxopyrazolidin-2-ium-1-ide
  参考文献：
  名称：

  对映选择性铜催化[3 + 3]偶氮甲Y盐与偶氮甲碱亚胺的环加成反应

  摘要：

  偶极子越多，越好：在手性二茂铁基膦-铜催化剂的存在下，亚胺1与亚甲基亚胺2的不对称[3 + 3]环加成反应产生了高度官能化的杂环产物3，并具有出色的对映异构体和对映体。非对映选择性（请参阅方案； DBU = 1,8-二氮杂双环[5.4.0] undec-7-ene）。1,3-偶极反应伙伴可以很容易地由醛制备。

  DOI：

  10.1002/anie.201307317

文献信息

• Metal Amides as the Simplest Acid/Base Catalysts for Stereoselective Carbon-Carbon Bond-Forming Reactions
  作者：Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/chem.201300908

  日期：2013.7.15

  paper, new possibilities for metal amides are described. Although typical metal amides are recognized as strong stoichiometric bases for deprotonation of inert or less acidic hydrogen atoms, transition‐metal amides, namely silver and copper amides, show interesting abilities as one of the simplest acid/base catalysts in stereoselective carbon–carbon bond‐forming reactions.

  在本文中，描述了金属酰胺的新可能性。尽管公认典型的金属酰胺是惰性或弱酸性氢原子去质子化的强化学计量基础，但过渡金属酰胺（即银和铜酰胺）作为立体选择性碳-碳键中最简单的酸/碱催化剂之一显示出令人感兴趣的功能。形成反应。
• Chiral Phosphine-Phosphite Ligands in Asymmetric Gold Catalysis: Highly Enantioselective Synthesis of Furo[3,4-<i>d</i> ]-Tetrahydropyridazine Derivatives through [3+3]-Cycloaddition
  作者：Qingwei Du、Jörg-Martin Neudörfl、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/chem.201800042

  日期：2018.2.16

  The AuI‐catalyzed reaction of 2‐(1‐alkynyl)‐2‐alken‐1‐ones with azomethine imines regio‐ and diastereoselectively affords furo[3,4‐d]tetrahydropyridazines in a tandem cyclization/intermolecular [3+3]‐cycloaddition process under mild conditions. By employing a chiral gold catalyst (prepared in situ from a Taddol‐derived phosphine‐phosphite ligand, Me2SAuCl, and AgOTf) high yields and enantioselectivities

  2-（1-炔基）-2-α-1-酮与偶氮亚胺亚胺区域和非对映选择性的Au I催化反应，以串联环化/分子间[3 + 3]的形式提供了呋喃[3,4-d]四氢哒嗪。在温和条件下的环加过程。通过使用手性金催化剂（由Taddol衍生的膦-亚磷酸酯配体，Me 2 SAuCl和AgOTf原位制备），可获得高收率和对映选择性（最高94％的收率，最高96％的 ee）。该方法为取代的杂三环呋喃衍生物提供了有效的模块化途径，并且可以容易地按比例放大（使用仅0.15mol％的催化剂负载）。
• Phosphine-Catalyzed [3+2] Cycloaddition Reactions of Azomethine Imines with Electron-Deficient Alkenes: A Facile Access to Dinitrogen-Fused Heterocycles
  作者：Zhen Li、Hao Yu、Honglei Liu、Lei Zhang、Hui Jiang、Bo Wang、Hongchao Guo

  DOI：10.1002/chem.201303625

  日期：2014.2.3

  for the phosphine‐catalyzed [3+2] cycloaddition reaction of azomethine imines with diphenylsulfonyl alkenes to give dinitrogen‐fused bi‐ or tricyclic heterocyclic compounds in high yields has been described. Moreover, two phenylsulfonyl groups installed on the heterocyclic products could be conveniently removed or transformed to other functional groups, making the reaction more useful.

  已经描述了一种有效的方法，该方法可将甲亚胺亚胺与二苯磺酰基烯烃进行膦催化的[3 + 2]环加成反应，从而以高收率得到二氮稠合的双环或三环杂环化合物。此外，可以方便地除去安装在杂环产物上的两个苯磺酰基或将其转化为其他官能团，从而使该反应更有用。
• Phosphine-catalyzed [3 + 2] and [3 + 3] Annulations of Azomethine Imines with Ethyl 2-Butynoate
  作者：Jun Liu、Honglei Liu、Risong Na、Guiyong Wang、Zhen Li、Hao Yu、Min Wang、Jiangchun Zhong、Hongchao Guo

  DOI：10.1246/cl.2012.218

  日期：2012.3.5

  The phosphine-catalyzed [3 + 2] and [3 + 3] annulation reactions of azomethine imines and ethyl 2-butynoate were developed, providing 1,2-dinitrogen-containing heterocycles tetrahydropyrazolopyrazo...

  开发了膦催化的偶氮甲碱亚胺和2-丁酸乙酯的[3+2]和[3+3]环化反应，提供了含1,2-二氮杂环四氢吡唑并...
• Phosphine-Catalyzed [3 + 3]-Domino Cycloaddition of Ynones and Azomethine Imines To Construct Functionalized Hydropyridazine Derivatives
  作者：Ling Liang、You Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00988

  日期：2016.6.3

  The first phosphine-catalyzed [3 + 3]-domino annulation reaction of ynones and azomethine imines has been developed. With this simple and efficient method, the functionalized hydropyridazine derivatives were obtained in good to excellent yields with highly stereoselectivies.

  已开发出第一个膦催化的炔酮和甲亚胺亚胺的[3 + 3]多米诺环化反应。通过这种简单而有效的方法，可以以高至优异的产率以及高度的立体选择性获得官能化的氢哒嗪衍生物。