Bis-(2,4,6-trimethyl-phenyl)-methanol | 21127-91-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Bis-(2,4,6-trimethyl-phenyl)-methanol
• 英文别名: dimesitylmethanol；dimesitylcarbinol；2,4,6,2',4',6'-Hexamethyl-benzhydrol；bis(2,4,6-trimethylphenyl)methanol
• CAS: 21127-91-3
• 化学式: C₁₉H₂₄O
• 分子量: 268.399
• InChiKey: RYAXQBPMRYXUHG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Bis-(2,4,6-trimethyl-phenyl)-methanol 在 氯化亚砜 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 bis(2,4,6-trimethylphenyl)methyl chloride
  参考文献：
  名称：

  Bolton, Roger; Burley, Rita E.; Williams, Nigel J., Australian Journal of Chemistry, 1986, vol. 39, # 4, p. 625 - 634

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  bis(2,4,6-trimethylphenyl)methyl chloride 在 氧化亚氮 、 银 、 苯 作用下， 生成 Bis-(2,4,6-trimethyl-phenyl)-methanol
  参考文献：
  名称：

  Nauta; Wuis, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1938, vol. 57, p. 41,56

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  3-硝基苯甲酸甲酯 在 potassium phosphate 、 2-(二环己基膦)3,6-二甲氧基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-联苯 、 Bis-(2,4,6-trimethyl-phenyl)-methanol 、 palladium(II) acetylacetonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 2.0h， 以78%的产率得到苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  芳香族化合物の製造方法

  摘要：

  在芳香族化合物中，如果要用氢原子取代硝基，则需要进行两种不同的反应：还原为氨基和转化为重氮盐。由于反应后处理和精炼工作的方便性，这些步骤的工序较长，制造需要时间。此外，重氮盐在某些化合物中是不稳定的，有时作为爆炸危险的中间体，因此需要谨慎处理。解决方案是在金属催化剂存在下，使芳香族硝基化合物与质子供应化合物反应，包括将芳香族硝基化合物的硝基直接还原为氢原子的制造方法。

  公开号：

  JP2018140985A

文献信息

• A New Method for Oxidation of Various Alcohols to the Corresponding Carbonyl Compounds by Using<i>N</i>-<i>t</i>-Butylbenzenesulfinimidoyl Chloride
  作者：Jun-ichi Matsuo、Daisuke Iida、Kazuya Tatani、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.75.223

  日期：2002.2

  Various primary and secondary alcohols were smoothly oxidized to the corresponding aldehydes and ketones by using a new oxidizing agent, N-t-butylbenzenesulfinimidoyl chloride (4a), in the coexistence of DBU or zinc oxide. The present oxidation proceeded under mild conditions via five-membered intramolecular proton-transfer of an alkyl arenesulfinimidate intermediate.

  在 DBU 或氧化锌的共存下，通过使用新的氧化剂 N-叔丁基苯亚磺酰亚胺酰氯 (4a)，将各种伯醇和仲醇顺利氧化成相应的醛和酮。本氧化反应在温和条件下通过烷基芳烃亚砜中间体的五元分子内质子转移进行。
• Electron Transfer Reactions: KO<i>t</i>Bu (but not NaO<i>t</i>Bu) Photoreduces Benzophenone under Activation by Visible Light
  作者：Giuseppe Nocera、Allan Young、Fabrizio Palumbo、Katie J. Emery、Graeme Coulthard、Thomas McGuire、Tell Tuttle、John A. Murphy

  DOI：10.1021/jacs.8b06089

  日期：2018.8.1

  Chemical evidence is provided for the photoactivated electron transfer from KO tBu to benzophenone: tert-butoxyl radicals are formed and undergo fragmentation to form (acetone and) methyl radicals, some of which are trapped by benzophenone. Likewise, when KOC(Et)3 is used in place of KO tBu, then ethylation of benzophenone is seen. Further evidence of electron transfer was seen when the reaction was conducted

  已经研究并解决了长期存在的关于从 KO tBu 到二苯甲酮的电子转移的有争议的报告。KO tBu 的氧化电位不匹配（+0.10 V vs DMF 中的 SCE）和二苯甲酮的第一还原电位（文献中引用的许多值，最小的负值是 -1.31 V vs DMF 中的 SCE），排除直接电子转移。实验和计算结果表明，两种试剂之间形成了一种复合物，钾离子提供了连接，这显着改变了吸收光谱，在可见光区域提供了一条尾巴。在室温下通过特定波长（365 或 400 nm）或什至在冬季日光下进行光活化，导致二苯甲酮羰基钾盐呈蓝色，而当反应混合物保持在黑暗中时没有观察到反应。因此，在基态不发生电子转移。然而，当光激发时，电子转移发生在由二苯甲酮和 KO tBu 形成的复合物中。TDDFT 研究与实验结果相匹配，并将复合物中的电子跃迁定义为 n → π*，起源于丁醇氧。计算和实验也表明该反应对 KO tBu 具有选择性；NaO
• Evidence for single electron transfer in the reduction of alcoholswith lithium aluminum hydride
  作者：E.C. Ashby、A.B. Goel

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90466-6

  日期：1981.1

  EPR evidence supporting a single electron transfer mechanism in the reduction of secondary and tertiary alcohols to hydrocarbons with LiAlH4 is presented.

  EPR证据支持用LiAlH 4将仲醇和叔醇还原为烃类的单一电子转移机理。
• <i>o</i>-Benzenedisulfonimide as a Reusable Brønsted Acid Catalyst for Ritter-Type Reactions
  作者：Margherita Barbero、Stefano Bazzi、Silvano Cadamuro、Stefano Dughera

  DOI：10.1002/ejoc.200800931

  日期：2009.1

  Reactions between various benzyl alcohols or tert-butyl alcohol and nitriles were carried out in the presence of catalytic amounts (usually 10–20 mol-%) of o-benzenedisulfonimide as a Bronsted acid catalyst; the reaction conditions were mild and the yields of amides were good. The catalyst was easily recovered and purified, ready to be used in further reactions, with economic and ecological advantages

  各种苯甲醇或叔丁醇与腈之间的反应是在催化量（通常为 10-20 mol%）的邻苯二磺酰亚胺作为布朗斯台德酸催化剂存在下进行的。反应条件温和，酰胺收率良好。该催化剂易于回收和纯化，可用于进一步的反应，具有经济和生态优势。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009）
• Reductive Denitration of Nitroarenes
  作者：Myuto Kashihara、M. Ramu Yadav、Yoshiaki Nakao

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00430

  日期：2018.3.16

  Pd-catalyzed reductive denitration of nitroarenes has been achieved via a direct cleavage of the C–NO2 bonds. The catalytic conditions reported exhibit a broad substrate scope and good functional-group compatibility. Notably, the use of inexpensive propan-2-ol as a mild reductant suppresses the competitive formation of anilines, which are normally formed by other conventional reductions. Mechanistic

  钯催化的硝基芳烃还原脱硝反应是通过直接裂解C–NO 2键实现的。报告的催化条件显示出较宽的底物范围和良好的官能团相容性。值得注意的是，使用廉价的丙-2-醇作为温和的还原剂可抑制苯胺的竞争性形成，而苯胺通常是通过其他常规还原反应形成的。机理研究表明，在此反应中，醇可能是有效的氢化物供体，可能是通过从钯醇盐中消除β-氢化物来实现的。