N-(4-azido-phenyl)-N-methylacetamide | 178100-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-azido-phenyl)-N-methylacetamide
• 英文别名: N-(4-azidophenyl)-N-methylacetamide
• CAS: 178100-44-2
• 化学式: C₉H₁₀N₄O
• 分子量: 190.205
• InChiKey: WYSZTWNXPKBKOE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  34.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-azido-phenyl)-N-methylacetamide 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  时间分辨共振拉曼光谱和4-乙酰氨基和4- N-甲基乙酰胺基取代基对苯腈化学反应影响的计算研究

  摘要：

  提出了时间分辨共振拉曼光谱（TR 3）和4-乙酰胺基叠氮化物和4- N-甲基乙酰胺基叠氮化物在乙腈中的光化学计算研究。4-乙酰氨基苯基叠氮化物的光解作用似乎最初产生单线态4-乙酰氨基苯基苯基丁烯，其经历快速的系统间穿越（ISC）以形成三重态4-乙酰氨基苯基苯基丁烯。后者物种正式生产4,4'-双乙酰氨基偶氮苯。RI-CC2 / TZVP和TD-B3LYP / TZVP计算可预测从叠氮化物激发态的光生S 1表面形成单线态氮。在TR 3的纳秒至微秒时间尺度上均清楚地观察到三重态4-乙酰氨基苯基苯丁烯和4,4'-双乙酰氨基偶氮苯物种实验。相反，在4- N-甲基乙酰胺基叠氮化物在乙腈中光解后，在类似的TR 3实验中仅能观察到一种，该种暂时归因于由1，2-二氢杂氮杂pine的二聚作用产生的化合物。4-乙酰氨基苯叠氮和4- N-甲基乙酰氨基苯叠氮化物分子光解的不同光化学反应结果表明，4-乙酰氨基基团对相

  DOI：

  10.1021/jp201821d
• 作为产物：
  描述：

  反应 1.0h， 以89%的产率得到N-(4-azido-phenyl)-N-methylacetamide
  参考文献：
  名称：

  苯胺衍生的二芳基碘鎓盐的热解和放射性氟化†

  摘要：

  通过明智地利用吸电子保护基团，可以合成苯胺衍生的二芳基碘鎓盐并以良好至极好的收率进行官能化。这种简单的方法为在相对复杂的分子（如氟替莫尔）中对氨基芳烃进行放射性标记开辟了另一条途径。

  DOI：

  10.1039/c7ob00253j

文献信息

• Catalytic Azoarene Synthesis from Aryl Azides Enabled by a Dinuclear Ni Complex
  作者：Ian G. Powers、John M. Andjaba、Xuyi Luo、Jianguo Mei、Christopher Uyeda

  DOI：10.1021/jacs.8b00503

  日期：2018.3.21

  machines and biologically active compounds. Here, we report a catalytic nitrene dimerization reaction that provides access to structurally and electronically diverse azoarenes. The reaction utilizes aryl azides as nitrene precursors and generates only gaseous N2 as a byproduct. By circumventing the use of a stoichiometric redox reagent, a broad range of organic functional groups are tolerated, and common

  偶氮芳烃是有价值的发色团，已被广泛用作分子机器和生物活性化合物中的光开关元件。在这里，我们报告了一种催化氮烯二聚反应，该反应提供了结构和电子上多样化的偶氮芳烃。该反应使用芳基叠氮化物作为氮烯前体并仅产生气态 N2 作为副产物。通过避免使用化学计量氧化还原试剂，可以容忍广泛的有机官能团，并且避免了当前方法的常见副产物。发现具有 Ni-Ni 键的催化剂相对于仅包含单个 Ni 中心的催化剂具有独特的效果。描述了这种核效应的机械起源。
• Chemical Consequences of Arylnitrenes in the Crystalline Environment
  作者：Akito Sasaki、Loïc Mahé、Akira Izuoka、Tadashi Sugawara

  DOI：10.1246/bcsj.71.1259

  日期：1998.6

  UV photolysis of powdered crystals of several aryl azides at cryogenic temperatures afforded azo compounds predominantly. In the cases of p-(N-methylacetamido)phenyl azide and 2-azidobiphenyl, a CH insertion product or a carbazole was formed, competing with azo formation. These products can be considered to be formed through topotactic processes when the crystal structures are taken into account. The arylnitrenes generated in the azide crystals were monitored by ESR spectroscopy; they turned out to have extremely long half life-times, compared with those in the gas phase or in solution. Such high kinetic stabilities are ascribed to the inert environment around the generated nitrenes. The decay process of arylnitrenes in the initial stage obeyed a pseudo-first order kinetics; activation parameters were evaluated by Arrhenius plots. The activation enthalpies and entropies indicate that the diffusional processes of arylnitrenes may be the vital factors determining the kinetic stability and the product distribution in the crystalline environment.

  在低温下对几种芳基叠氮化物粉末晶体进行UV光解反应，主要得到了偶氮化合物。在p-(N-甲基乙酰氨基)苯基叠氮化物和2-叠氮联苯的情况下，形成了CH插入产物或咔唑，这与偶氮化合物的形成竞争。考虑到晶体结构，这些产物可以认为是通过拓扑过程形成的。在叠氮晶体中生成的芳香氮烯通过电子自旋共振（ESR）光谱进行了监测；与气相或溶液中的相比，它们的半衰期非常长。这种高的动力学稳定性归因于生成的氮烯周围的惰性环境。芳香氮烯在初始阶段的衰减过程遵循伪一阶动力学；通过阿伦尼乌斯图评估了激活参数。激活焓和熵表明，芳香氮烯的扩散过程可能是决定结晶环境中动力学稳定性和产物分布的重要因素。
• Kinetic stabilizing effect of the 4-<i>N</i>-methylacetamido substituent on the phenylnitrenium ion
  作者：Patrick H Ruane、Robert A McClelland

  DOI：10.1139/v01-178

  日期：2001.12.1

  4-(N-methylacetamido)phenyl azide in aqueous solution results in quantitative formation of the 4-(N-methylacetamido)phenylnitrenium ion, this cation arising from solvent protonation of an initially formed singlet arylnitrene. The cation is observed by flash photolysis, and is identified through characteristic quenching by azide ion and by 2'-deoxyguanosine, both excellent nucleophiles for arylnitrenium ions in water

  4-(N-甲基乙酰胺基)苯基叠氮化物在水溶液中的光解导致4-(N-甲基乙酰胺基)苯基硝基鎓离子的定量形成，该阳离子由最初形成的单线态芳基氮烯的溶剂质子化产生。阳离子是通过闪光光解观察到的，并通过叠氮离子和 2'-脱氧鸟苷的特征淬灭来识别，这两种都是水中芳基氮离子的优良亲核试剂。氮烯离子在酸性溶液中质子化形成 4-(N-甲基乙酰胺基)苯胺二阳离子，其 pKa 被确定为 1.5 基于速率 - ? pH 曲线。这意味着氮铵离子相对碱性，这表明 N-甲基乙酰胺基团上有显着的正电荷。进一步的证据可以从水中的氮铵离子的超长寿命 (5 ms) 中看出。事实上，4-（N-甲基乙酰胺基）苯基硝基鎓离子的寿命比 4-甲氧基取代的类似物长 5000 倍。苯环上的4-甲氧基取代基更易...
• Sasaki; Izuoka; Sugawara, Molecular Crystals and Liquid Crystals Science and Technology, Section A: Molecular Crystals and Liquid Crystals, 1996, vol. 276-277, # pt 1-2, p. 17 - 22
  作者：Sasaki、Izuoka、Sugawara

  DOI：——

  日期：——