摘要:
提出了时间分辨共振拉曼光谱(TR 3)和4-乙酰胺基叠氮化物和4- N-甲基乙酰胺基叠氮化物在乙腈中的光化学计算研究。4-乙酰氨基苯基叠氮化物的光解作用似乎最初产生单线态4-乙酰氨基苯基苯基丁烯,其经历快速的系统间穿越(ISC)以形成三重态4-乙酰氨基苯基苯基丁烯。后者物种正式生产4,4'-双乙酰氨基偶氮苯。RI-CC2 / TZVP和TD-B3LYP / TZVP计算可预测从叠氮化物激发态的光生S 1表面形成单线态氮。在TR 3的纳秒至微秒时间尺度上均清楚地观察到三重态4-乙酰氨基苯基苯丁烯和4,4'-双乙酰氨基偶氮苯物种实验。相反,在4- N-甲基乙酰胺基叠氮化物在乙腈中光解后,在类似的TR 3实验中仅能观察到一种,该种暂时归因于由1,2-二氢杂氮杂pine的二聚作用产生的化合物。4-乙酰氨基苯叠氮和4- N-甲基乙酰氨基苯叠氮化物分子光解的不同光化学反应结果表明,4-乙酰氨基基团对相