(5,5’-dimethoxy-[1,1’-biphenyl]-2,2’-diyl)bis(diphenylphosphineoxide) | 1217274-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (5,5’-dimethoxy-[1,1’-biphenyl]-2,2’-diyl)bis(diphenylphosphineoxide)
• 英文别名: (5,5'-dimethoxy-[1,1'-biphenyl]-2,2'-diyl)bis(diphenylphosphine oxide)；1-Diphenylphosphoryl-2-(2-diphenylphosphoryl-5-methoxyphenyl)-4-methoxybenzene；1-diphenylphosphoryl-2-(2-diphenylphosphoryl-5-methoxyphenyl)-4-methoxybenzene
• CAS: 1217274-86-6
• 化学式: C₃₈H₃₂O₄P₂
• 分子量: 614.617
• InChiKey: GATVPBSMHZBACR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5,5’-dimethoxy-[1,1’-biphenyl]-2,2’-diyl)bis(diphenylphosphineoxide) 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到(5,5’-dihydroxy-[1,1’-biphenyl]-2,2’-diyl)bis(diphenylphosphineoxide)
  参考文献：
  名称：

  从对端到对端：5,5'-桥联的2,2'-双（二苯基膦基）联苯作为手性配体，用于高对映选择性钯催化α-邻苯二甲酰亚胺酮的氢化

  摘要：

  已经开发出具有广泛的二面角范围的一类阻转异构二膦配体。这些配体的Pd（II）配合物的X射线研究表明，随着桥长度的增加，二面角和配体咬合角也随之增加，而桥长度的过度增加具有相反的作用。发现在Pd催化的α-邻苯二甲酰亚胺酮的不对称氢化中，配体二面角与对映选择性之间存在相关性，并提供了高达99％ee的优良对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.02.055
• 作为产物：
  描述：

  2-bromo-4-methoxyphenyl trifluoromethanesulfonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 铜 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (5,5’-dimethoxy-[1,1’-biphenyl]-2,2’-diyl)bis(diphenylphosphineoxide)
  参考文献：
  名称：

  5, 5`位连接的1, 1`-联苯类轴手性2,2’-双膦配 体及其制备方法

  摘要：

  本发明涉及一种化工技术领域的5,5'位连接的1,1'‑联苯类轴手性2,2’‑双膦配体及其制备方法。轴具有（R）构型和（S）构型的化合物Ⅰ或者轴具有（R）和（S）两种构型的光学纯化合物Ⅱ和Ⅲ。制备方法：取代4‑甲氧基苯酚在有机溶液中转化为化合物Ⅳ；化合物Ⅳ转化为化合物Ⅴ；化合物Ⅴ与二(R1)膦氧氢反应转化为化合物Ⅵ；化合物Ⅵ转化为化合物Ⅶ；化合物Ⅶ与三溴化硼反应制得化合物Ⅷ；化合物Ⅷ与二卤代烃反应制得5,5'‑相联的（R）和（S）构型混合的化合物Ⅸ，采用手性HPLC进行拆分得到（R）和（S）单一构型的化合物Ⅹ和Ⅺ；制得化合物Ⅰ或者化合物Ⅱ和Ⅲ。本发明可与二价金属钯络合生成催化剂，能够获得高的催化性能和对映选择性。

  公开号：

  CN103524557B

文献信息

• The Stereodynamics of 5,5’-Disubstituted BIPHEPs
  作者：Frank Maier、Oliver Trapp

  DOI：10.1002/chir.22125

  日期：2013.2

  revealing that the activation barrier of these 5,5’‐substituted BIPHEP ligands ranges in a narrow band between 87.8 and 93.0 kJ mol–1, making them highly attractive as deracemizable dynamic chiral ligands in asymmetric catalysis. Interestingly, the activation parameters are highly influenced by a hydroxyl or methoxy group in the 5,5’‐position of the BIPHEP ligands. Chirality 25:126–132, 2013. © 2012 Wiley

  我们通过对映选择性动态高效液相色谱（DHPLC）研究了5,5'-取代的Tropos BIPHEP配体（2,2'-bis（diphenylphosphino）-biphenyls）的立体动力学，以阐明取代模式和电子对电子的影响。取代基（甲基，甲氧基和羟基）。由随温度变化的动态HPLC测量的激活参数Δ ģ ╪，Δ ħ ╪，和Δ小号╪可以高精度地确定，表明的活化能垒这些5,5'-取代的配体BIPHEP在范围之间的窄带87.8和93.0 kJ mol –1，使其在不对称催化中作为可脱硝的动态手性配体具有很高的吸引力。有趣的是，活化参数受BIPHEP配体5,5'-位置上的羟基或甲氧基的影响很大。手性25：126–132，2013年。分级为4 +©2012 Wiley Periodicals，Inc.
• From tropos to atropos: 5,5′-bridged 2,2′-bis(diphenylphosphino)biphenyls as chiral ligands for highly enantioselective palladium-catalyzed hydrogenation of α-phthalimide ketones
  作者：Changqing Wang、Guoqiang Yang、Jing Zhuang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.02.055

  日期：2010.4

  A class of atropisomeric diphosphine ligands with a wide range of dihedral angles has been developed. X-ray study of the Pd(II) complexes of these ligands showed that as the bridge length increased, the dihedral angles and the ligand bite angles increased as well, while an excessive increase in bridge length had a reverse effect. It was found that there was a correlation between the ligand dihedral

  已经开发出具有广泛的二面角范围的一类阻转异构二膦配体。这些配体的Pd（II）配合物的X射线研究表明，随着桥长度的增加，二面角和配体咬合角也随之增加，而桥长度的过度增加具有相反的作用。发现在Pd催化的α-邻苯二甲酰亚胺酮的不对称氢化中，配体二面角与对映选择性之间存在相关性，并提供了高达99％ee的优良对映选择性。
• Synthesis of axially chiral C10-BridgePHOS oxides and their use as organocatalysts in enantioselective allylations of aldehydes
  作者：Jianzhong Chen、Delong Liu、Dongyang Fan、Yangang Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2013.07.030

  日期：2013.9

  of C10-BridgePHOS oxides possessing different substituted groups on the diphenyl phosphine system were synthesized and tested as organocatalysts in the allylation of aldehydes with allyltrichlorosilane, providing chiral homoallylic alcohols. These types of organocatalysts showed high catalytic activity and only 2 mol% catalyst loading was required to induce short reaction times. Under optimal reaction

  合成了一系列在二苯膦系统上具有不同取代基的C 10 -BridgePHOS氧化物，并作为醛与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化反应的有机催化剂进行了测试，提供了手性均烯丙基醇。这些类型的有机催化剂显示出高催化活性，并且仅需要2 mol％的催化剂负载量即可缩短反应时间。在最佳反应条件下，对于多种底物，均获得了优异的产品收率和高达92％的ee。
• 5, 5`位连接的1, 1`-联苯类轴手性2,2’-双膦配 体及其制备方法
  申请人：上海交通大学

  公开号：CN103524557B

  公开（公告）日：2016-08-10

  本发明涉及一种化工技术领域的5,5'位连接的1,1'‑联苯类轴手性2,2’‑双膦配体及其制备方法。轴具有（R）构型和（S）构型的化合物Ⅰ或者轴具有（R）和（S）两种构型的光学纯化合物Ⅱ和Ⅲ。制备方法：取代4‑甲氧基苯酚在有机溶液中转化为化合物Ⅳ；化合物Ⅳ转化为化合物Ⅴ；化合物Ⅴ与二(R1)膦氧氢反应转化为化合物Ⅵ；化合物Ⅵ转化为化合物Ⅶ；化合物Ⅶ与三溴化硼反应制得化合物Ⅷ；化合物Ⅷ与二卤代烃反应制得5,5'‑相联的（R）和（S）构型混合的化合物Ⅸ，采用手性HPLC进行拆分得到（R）和（S）单一构型的化合物Ⅹ和Ⅺ；制得化合物Ⅰ或者化合物Ⅱ和Ⅲ。本发明可与二价金属钯络合生成催化剂，能够获得高的催化性能和对映选择性。