1,3,5,7,9,11,13,15-Octakis(2-bromophenyl)-2,4,6,8,10,12,14,16,17,18,19,20-dodecaoxa-1,3,5,7,9,11,13,15-octasilapentacyclo[9.5.1.13,9.15,15.17,13]icosane | 1253858-12-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3,5,7,9,11,13,15-Octakis(2-bromophenyl)-2,4,6,8,10,12,14,16,17,18,19,20-dodecaoxa-1,3,5,7,9,11,13,15-octasilapentacyclo[9.5.1.13,9.15,15.17,13]icosane
• 英文别名: 1,3,5,7,9,11,13,15-octakis(2-bromophenyl)-2,4,6,8,10,12,14,16,17,18,19,20-dodecaoxa-1,3,5,7,9,11,13,15-octasilapentacyclo[9.5.1.13,9.15,15.17,13]icosane
• CAS: 1253858-12-6
• 化学式: C₄₈H₃₂Br₈O₁₂Si₈
• 分子量: 1664.69
• InChiKey: CFRPAJGSOYEXHQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.12
• 重原子数：
  76
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  14.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-乙烯苯胺 、 1,3,5,7,9,11,13,15-Octakis(2-bromophenyl)-2,4,6,8,10,12,14,16,17,18,19,20-dodecaoxa-1,3,5,7,9,11,13,15-octasilapentacyclo[9.5.1.13,9.15,15.17,13]icosane 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 二(三叔丁基膦)钯 、 N-甲基二环己基胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, characterization and photophysical properties of polyfunctional phenylsilsesquioxanes: [o-RPhSiO1.5]8, [2,5-R2PhSiO1.5]8, and [R3PhSiO1.5]8. compounds with the highest number of functional units/unit volume

  摘要：

  纯样品o-Br8OPS、2,5-Br16OPS和Br24OPS的可获得性为合成对应的苯乙烯衍生物提供了一个难得的机会：o-RStyr8OPS、RStyr16OPS和RStyr24OPS，其中R = 4-甲基（Me）、Boc保护的4-氨基（NBoc）或4-乙酰氧基（Ace）。这些衍生物展现出独特的紫外-可见吸收和光致发光行为，指向有机连接体与硅烷三聚体笼之间的有趣相互作用。与p-MeStyr8OPS相比，o-RStyr8OPS在吸收光谱上表现出蓝移，这表明苯乙烯基团与亲电硅烷三聚体笼的面相互作用，正如母体分子o-Br8OPS的情况一样。o-RStyr8OPS的发射光谱与p-MeStyr8OPS相似，显示出涉及核心LUMO的相似激发态。RStyr16OPS的吸收和发射光谱以及ΦPL与1,4-二苯乙烯相似，表明由于空间相互作用与硅烷三聚体笼之间的共轭作用受到干扰。相较于RStyr16OPS，RStyr24OPS的吸收峰蓝移而发射峰红移。我们推测RStyr24OPS受到了很大的空间位阻，以至于与笼面之间的相互作用必须发生。NBocStyr24OPS和AceStyr24OPS表现出适度的ΦPL和高的双光子交叉截面值，这使我们得出结论，这些分子中存在两个能量几乎等价且具有相似衰减速率的激发态：正常的辐射性π–π*跃迁和涉及硅烷三聚体笼的电荷转移。如果能找到不同的方法保护游离氨基免受氧化或替代乙酰氧基（例如，可能使用烷基或芳基），我们预计这些相同的功能团能提供更大的双光子吸收。

  DOI：

  10.1039/c1jm11701g
• 作为产物：
  描述：

  氢基-POSS 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 168.0h， 以1.1 g的产率得到1,3,5,7,9,11,13,15-Octakis(2-bromophenyl)-2,4,6,8,10,12,14,16,17,18,19,20-dodecaoxa-1,3,5,7,9,11,13,15-octasilapentacyclo[9.5.1.13,9.15,15.17,13]icosane
  参考文献：
  名称：

  [PhSiO1.5]8 promotes self-bromination to produce [o-BrPhSiO1.5]8: further bromination gives crystalline [2,5-Br2PhSiO1.5]8 with a density of 2.32 g cm−3 and a calculated refractive index of 1.7 or the tetraicosa bromo compound [Br3PhSiO1.5]8

  摘要：

  我们在此介绍八苯基硅倍半氧烷（[PhSiO1.5]8 或 OPS）的十八、十六和二十四溴化衍生物的合成和特性，这些衍生物具有高度的三维对称性。令人惊讶的是，在没有传统路易斯酸催化剂的情况下，OPS 在回流的 CH2Cl2 中催化自身的溴化反应，从而意外地以高选择性（¥85%）生成了正溴产物 [o-BrPhSiO1.5]8。看来，笼子的亲电特性极化了 Br2 分子，促进了正位溴化。此后，通过引入路易斯酸催化剂或在不使用催化剂的情况下延长溴化过程，可以将 Br 的数量增加一倍，生成主要为结晶的 [2,5-Br2PhSiO1.5]8，产率达到 80%以上。扩展催化溴化反应可产生无序的四溴化合物 [Br3PhSiO1.5]8，但产量较低。后两种化合物的溴密度分别为每 nm3 9.5 和 8.4 个溴，是文献中发现的溴密度最高的化合物之一。晶体[2,5-Br2PhSiO1.5]8的单晶密度为 2.32 g cmâ3 ，计算折射率为 1.7，而蓝宝石的折射率为 1.76。利用核磁共振、傅立叶变换红外光谱、热重分析和单晶 X 射线衍射对溴化化合物进行了表征。这组化合物具有潜在的生物催化交叉偶联反应能力，可生成球形分子，其官能度在任何第一代星形/超支形核中都是最高的。

  DOI：

  10.1039/c1jm11536g

文献信息

• [PhSiO_1.5]_8,10,12as nanoreactors for non-enzymatic introduction of ortho, meta or para-hydroxyl groups to aromatic molecules
  作者：Mozhgan Bahrami、Xingwen Zhang、Morteza Ehsani、Yousef Jahani、Richard M. Laine

  DOI：10.1039/c7dt00373k

  日期：——

  the traditional electrophilic reactions provide selective functionalization at each position on the aromatic ring. Furthermore, halogenation serves as a starting point for the synthesis of two structural isomers of practical utility, i.e. in drug prospecting. The o-bromo and p-iodo compounds are easily modified by catalytic cross-coupling to append diverse functional groups. Thereafter, F−/H2O2 treatment

  传统的电溴化沿用已久的“规则”：吸电子事业溴化选择性的取代基元的位置，而电子取代基的青睐邻位和对位溴化。相比之下，在[PhSiO 1.5 ] 8,10,12倍半硅氧烷中，笼子起着相当于CF 3的庞大的吸电子基团的作用。然而，在温和条件下进行溴化反应却没有催化剂，极大地促进了邻位取代。令人惊讶的是，没有催化剂的ICl碘化有利于（> 90％）对位取代[ p -IC 6 H 4 SiO 1.5] 8,10,12。最后，硝化和Friedel-Crafts酰化和磺酰化是高度间选择性的，> 80％。原则上，两种卤化形式与传统的亲电反应相结合，可在芳环的每个位置提供选择性官能化。此外，卤化用作合成两种具有实际用途的结构异构体的起点，即在药物勘探中。的Ô溴和p碘化合物易于通过催化交叉偶联追加多种多样的官能团改性。此后，F - / H 2 ö 2处理使Si-C键断裂，用OH代替Si。这代表了将羟基引入芳环的