氢基-POSS | 5256-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 氢基-POSS
• 中文别名: 八苯基八倍半硅氧烷；1,3,5,7,9,11,13,15-八苯基戊环[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八硅氧烷；八苯基八硅倍半氧烷；八苯基-POSS；苯基-POSS；氢苯基
• 英文名称: octaphenylsilsesquioxane
• 英文别名: octaphenylpentacyclosilsesquioxane；octaphenylocta[silsesquioxane]；octa(phenylsilsesquioxane)；octaphenyl-silsesquioxane；octaphenyl-pentacyclo[9.5.1.1^3,9.1^5,15.1^7,13]octasiloxane；Octaphenyl-pentacyclo[9.5.1.1^3,9.1^5,15.1^7,13]octasiloxan；1,3,5,7,9,11,13,15-octakis-phenyl-2,4,6,8,10,12,14,16,17,18,19,20-dodecaoxa-1,3,5,7,9,11,13,15-octasilapentacyclo[9.5.1.13,9.15,15.17,13]icosane
• CAS: 5256-79-1
• 化学式: C₄₈H₄₀O₁₂Si₈
• 分子量: 1033.52
• InChiKey: KBXJHRABGYYAFC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 稳定性/保质期：
  如果按照规格正确使用和储存，则不会发生分解，也不存在已知的危险情况。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.02
• 重原子数：
  68
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  14.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

安全信息

• 储存条件：
  请将药品存放在密闭、阴凉干燥的地方保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氢基-POSS 在 ferric(III) bromide 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  [PhSiO1.5]8 promotes self-bromination to produce [o-BrPhSiO1.5]8: further bromination gives crystalline [2,5-Br2PhSiO1.5]8 with a density of 2.32 g cm−3 and a calculated refractive index of 1.7 or the tetraicosa bromo compound [Br3PhSiO1.5]8

  摘要：

  我们在此介绍八苯基硅倍半氧烷（[PhSiO1.5]8 或 OPS）的十八、十六和二十四溴化衍生物的合成和特性，这些衍生物具有高度的三维对称性。令人惊讶的是，在没有传统路易斯酸催化剂的情况下，OPS 在回流的 CH2Cl2 中催化自身的溴化反应，从而意外地以高选择性（¥85%）生成了正溴产物 [o-BrPhSiO1.5]8。看来，笼子的亲电特性极化了 Br2 分子，促进了正位溴化。此后，通过引入路易斯酸催化剂或在不使用催化剂的情况下延长溴化过程，可以将 Br 的数量增加一倍，生成主要为结晶的 [2,5-Br2PhSiO1.5]8，产率达到 80%以上。扩展催化溴化反应可产生无序的四溴化合物 [Br3PhSiO1.5]8，但产量较低。后两种化合物的溴密度分别为每 nm3 9.5 和 8.4 个溴，是文献中发现的溴密度最高的化合物之一。晶体[2,5-Br2PhSiO1.5]8的单晶密度为 2.32 g cmâ3 ，计算折射率为 1.7，而蓝宝石的折射率为 1.76。利用核磁共振、傅立叶变换红外光谱、热重分析和单晶 X 射线衍射对溴化化合物进行了表征。这组化合物具有潜在的生物催化交叉偶联反应能力，可生成球形分子，其官能度在任何第一代星形/超支形核中都是最高的。

  DOI：

  10.1039/c1jm11536g
• 作为产物：
  描述：

  苯基三甲氧基硅烷 在 盐酸 、 水 、 potassium fluoride 、 18-冠醚-6 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以72%的产率得到氢基-POSS
  参考文献：
  名称：

  以KF为氟离子源的多面体苯基倍半硅氧烷的合成。

  摘要：

  报道了另一种制备多面体苯基倍半硅氧烷的方法。将苯基倍半硅氧烷树脂和新鲜水解的苯基三甲氧基硅烷与各种相转移催化剂和氟化钾在甲苯中回流，生成八苯基倍半硅氧烷，或者在THF和乙醇的混合物中回流，生成十二苯基倍半硅氧烷。

  DOI：

  10.1039/b804224a

文献信息

• Further studies of fluoride ion entrapment in octasilsesquioxane cages; X-ray crystal structure studies and factors that affect their formation
  作者：Peter G. Taylor、Alan R. Bassindale、Youssef El Aziz、Manuel Pourny、Richard Stevenson、Michael B. Hursthouse、Simon J. Coles

  DOI：10.1039/c1dt11340b

  日期：——

  A range of fluoride-encapsulated octasilsesquioxane cage compounds have been prepared using the TBAF route. Our studies suggest that whilst it is relatively straightforward to prepare fluoride-encapsulated octasilsesquioxane cage compounds with adjacent sp2 carbons, leading to a range of aryl and vinyl substituted compounds, the corresponding sp3 carbon derivatives are more capricious, requiring an electron withdrawing group that can stabilize the cage whilst not acting as a leaving group. Analysis by X-ray crystallography and solution 19F/29Si NMR spectroscopy of R8T8@F− reveal very similar environments for the encapsulated fluoride octasilsesquioxane cages. Migration of a fluoride ion from inside the cage to outside the cage without breaking the T8 framework and the possibility of encapsulating other anions within silsesquioxane cages have been also investigated.

  一系列含氟封装的八硅倍半氧烷笼状化合物已经通过TBAF途径制备。我们的研究表明，虽然制备邻近sp2碳的含氟封装的八硅倍半氧烷笼状化合物相对直接，从而产生一系列芳基和乙烯基取代的化合物，但相应的sp3碳衍生物更加难以预测，需要一个能稳定笼状结构但不会作为离去基团的吸电子基团。通过X射线晶体学和溶液19F/29Si NMR光谱对R8T8@F−的分析揭示了封装氟的八硅倍半氧烷笼状结构内部非常相似的环境。氟离子从笼内迁移到笼外而不破坏T8框架的可能性以及在硅倍半氧烷笼中封装其他阴离子的可能性也得到了研究。
• Multi-functional silsesquioxanes for novel coating applications
  申请人：Laine Richard M.

  公开号：US20090012317A1

  公开（公告）日：2009-01-08

  A multi-functional silsesquioxane, method of making the same, and coatings incorporating the same, including a polyhedral silsesquioxane including at least one first face and at least one second face that is spaced apart from the at least one first face; at least one first functionality bonded to the at least one first face; and at least one second functionality different from the first functionality, and being bonded to the at least one second face. In one particular respect, silica for the silsesquioxane may be derived from rice hull ash via an octa(tetramethylammonium)silsesquioxane octaanidot over (o)}n.

  一种多功能倍半硅氧烷，制备该倍半硅氧烷的方法，以及包含该倍半硅氧烷的涂层，其中包括至少一个具有至少一个第一面和至少一个与至少一个第一面相间隔的第二面的多面体倍半硅氧烷；至少一个与至少一个第一面键合的第一官能团；至少一个不同于第一官能团的第二官能团，并且键合到至少一个第二面。在特定方面，倍半硅氧烷的硅源可以通过大米壳灰经过八(四甲基铵)倍半硅氧烷八烷点在上方}n衍生自二氧化硅。
• Cesium Carbonate-Catalyzed Oxidation of Substituted Phenylsilanes for the Efficient Synthesis of Polyhedral Oligomeric Silsesquioxanes
  作者：Yuefeng Li、Chunming Cui

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b02107

  日期：2018.11.5

  Cesium carbonate-catalyzed oxidation of substituted phenylsilanes (ArSiH3) in N,N-dimethylformamide (DMF) at room temperature for the efficient synthesis of polyhedral oligomeric silsesquioxanes (POSS) was described. This protocol allowed the rapid and selective access to several types of new POSS cages in modest to good yields under nonaqueous conditions. Depending on the bulkiness of the substituents

  描述了碳酸铯在室温下在N，N-二甲基甲酰胺（DMF）中催化取代的苯基硅烷（ArSiH 3）氧化，以有效合成多面体低聚倍半硅氧烷（POSS）。该协议允许在非水条件下以适度到良好的产量快速，选择性地进入几种新型POSS笼。根据苯环上取代基的体积，可以选择性地获得六-（T 6），八-（T 8）和十二苯基倍半硅氧烷（T 12）。具有更大体积的2-（2'，4'，6'-三甲基苯基）苯基，环状四硅氧烷（D 4分离出带有四个羟基的）。机理研究表明，初始步骤包括Cs 2 CO 3催化DMF与氢硅烷的硅氢加成反应，生成甲硅烷氧基甲胺中间体，然后使氢硅烷与甲硅烷氧基甲胺进行脱烃交联。
• Nucleophilic Attack of R-lithium at Tetrahedral Silicon in Alkoxysilanes. An Alternate Mechanism
  作者：Joseph C. Furgal、Richard M. Laine

  DOI：10.1246/bcsj.20160039

  日期：2016.6.15

  The currently accepted mechanism for nucleophilic attack at silicon in tetraalkoxysilanes, e.g. Si(OEt)4 is suggested to involve formation of penta- and then hexacoordinated intermediates as suppor...

  目前公认的对四烷氧基硅烷中硅的亲核攻击机制，例如 Si(OEt)4 建议涉及形成五配位中间体，然后六配位中间体作为支持...
• [PhSiO_1.5]_8,10,12as nanoreactors for non-enzymatic introduction of ortho, meta or para-hydroxyl groups to aromatic molecules
  作者：Mozhgan Bahrami、Xingwen Zhang、Morteza Ehsani、Yousef Jahani、Richard M. Laine

  DOI：10.1039/c7dt00373k

  日期：——

  the traditional electrophilic reactions provide selective functionalization at each position on the aromatic ring. Furthermore, halogenation serves as a starting point for the synthesis of two structural isomers of practical utility, i.e. in drug prospecting. The o-bromo and p-iodo compounds are easily modified by catalytic cross-coupling to append diverse functional groups. Thereafter, F−/H2O2 treatment

  传统的电溴化沿用已久的“规则”：吸电子事业溴化选择性的取代基元的位置，而电子取代基的青睐邻位和对位溴化。相比之下，在[PhSiO 1.5 ] 8,10,12倍半硅氧烷中，笼子起着相当于CF 3的庞大的吸电子基团的作用。然而，在温和条件下进行溴化反应却没有催化剂，极大地促进了邻位取代。令人惊讶的是，没有催化剂的ICl碘化有利于（> 90％）对位取代[ p -IC 6 H 4 SiO 1.5] 8,10,12。最后，硝化和Friedel-Crafts酰化和磺酰化是高度间选择性的，> 80％。原则上，两种卤化形式与传统的亲电反应相结合，可在芳环的每个位置提供选择性官能化。此外，卤化用作合成两种具有实际用途的结构异构体的起点，即在药物勘探中。的Ô溴和p碘化合物易于通过催化交叉偶联追加多种多样的官能团改性。此后，F - / H 2 ö 2处理使Si-C键断裂，用OH代替Si。这代表了将羟基引入芳环的

表征谱图