2-exo-carbomethoxytricyclo<5.2.1.0^2.6>deca-3,8-dien-5-one | 69580-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-exo-carbomethoxytricyclo<5.2.1.0^2.6>deca-3,8-dien-5-one
• 英文别名: exo-2-carbomethoxytricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-3,5-dien-5-one；1,4,7,7a-tetrahydro-1-oxo-4,7-methano-3aH-indene-3a-carboxylic acid methyl ester；methyl 5-oxo-endo-tricyclo[5.2.1.0(2,6)]deca-3,8-diene-2-carboxylate；2-carbomethoxytricyclo(5.2.1.0^2,6)deca-3,8-diene-5-one；methyl (1R,2R,6R,7S)-5-oxotricyclo[5.2.1.02,6]deca-3,8-diene-2-carboxylate
• CAS: 69580-37-6
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: WJQAQOLWLXDWBK-WQWPXVFUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-exo-carbomethoxytricyclo<5.2.1.0^2.6>deca-3,8-dien-5-one 在 溴 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 为溶剂， 生成 5-bromo-8-carbomethoxypentacyclo[5.3.0.0(2,5).0(3,9).0(4,8)]decan-6-one
  参考文献：
  名称：

  1,6-二卤代戊环[5.2.0.0 2,6 .0 3,9 .0 5,8 ]壬烷与叔丁基锂的反应：1,6-脱氢高锰酸氢盐是否作为反应性中间体参与？

  摘要：

  1，6-二卤代全碱菌1a-g与5.0当量的反应。在所有情况下，以水性后处理后得到的叔丁基锂为主要产物1-叔丁基同型半胱氨酸5a。这些结果表明，形成了1，6-脱氢同型六氢呋喃6作为短寿命的中间体。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(90)80201-v
• 作为产物：
  描述：

  norbornenoquinone 在 (5,10,15,20-tetrakis(4-methoxyphenyl)-21H,23H-porphine)iron(III) chloride 、 双氧水 、 sodium hydroxide 、 1-丁基-3-甲基咪唑乙酸盐 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 2-exo-carbomethoxytricyclo<5.2.1.0^2.6>deca-3,8-dien-5-one
  参考文献：
  名称：

  咪唑鎓离子液体中的内-四芳基卟啉铁（iii）氯化物 催化富电子和缺电子的烯烃的化学选择性环氧化†

  摘要：

  由5,10,15,20-四芳基卟啉铁（III）氯化物催化同时含有富电子和贫电子烯烃（1a–b）的底物的氧合[TAPFe（III）Cl] 和 H 2 O 2在富电子和贫电子的烯烃（2a–b，3a–b）处均产生环氧化物，而碘苯 （菲奥）仅在富电子的烯烃（3a–b）中给出了环氧化物咪唑鎓离子液体（ILs）。的进一步反应图2a-b与氢氧化钠 在 甲醇通过碱催化烯二酮环氧化物重排得到4a–b。的类似反应4a-b中与H 2 O 2 或者 菲奥给出了缺电子烯烃和富电子烯烃的主要环氧化物。铁过氧阴离子（TAP-Fe III–面向对象−）是缺电子烯烃环氧化的有效中间体，而高价草酰卟啉π-阳离子自由基（TAP-铁IV ö +）参与的富电子的烯烃环氧化。IL通过阳离子和阴离子的相互作用提供了特殊的微环境，其中活性中间体的产生是由TAPFe（III）Cl/[Bmim] [PF 6 ] 和 单氧 捐助者可以大大加快。

  DOI：

  10.1039/c1nj20739c

文献信息

• Intermolecular [4+2] Cycloadditions of a Reactive Cyclopentadienone
  作者：Michael Harmata、Maria G. Gomes

  DOI：10.1002/ejoc.200600173

  日期：2006.5

  A reactive cyclopentadienone gives Diels–Alder cycloadducts with a variety of dienes in high yield and often with extremely high levels of regio- and stereoselectivity. The high degree of generality of this reaction suggests it will be of use in organic synthesis. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  反应性环戊二烯酮以高产率提供具有多种二烯的 Diels-Alder 环加合物，并且通常具有极高的区域选择性和立体选择性。该反应的高度通用性表明它将用于有机合成。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Facial Selectivity in the Addition of Lithium Dimethylcuprate to 6-Substituted Tricyclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dienones. Synthesis of β-Substituted Cyclopentenones Using Flash Vacuum Thermolysis
  作者：Antonius J. H. Klunder、Andries A. Volkers、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1071/ch14094

  日期：——

  investigated. It was shown that substituents at the 6-position can either exert a steric effect or an electronic effect. Steric approach control predominantly giving the endo product was observed for 6-alkyl substituents. Stereoelectronic control could be adequately rationalised using the Cieplak model. Flash vacuum thermolysis was used to prepare a series of β-substituted cyclopentenoids. The sequence leading

  研究了向二取代的三环[5.2.1.0 2,6 ] deca-4,8-​​二烯酮进行亲核加成的过程中，对二甲基cup酸锂和二正戊cup酸锂进行亲核加成反应的立体选择性。已经表明，在6-位的取代基可以发挥空间效应或电子效应。空间位阻的方法控制主要赋予内切产物观察到1-6 -烷基取代基。可以使用Cieplak模型充分合理地控制立体电子控制。闪蒸真空热解用于制备一系列β-取代的环戊烯。产生环戊烯类的序列具有有吸引力的范围。
• Facile [3,3] rearrangement of substituted 3α-&amp; 5α-hydroxytricyclo[5.2.1.02,6]decadienes
  作者：Suresh Chander Suri、Stephen L. Rodgers、Walter J. Lauderdale

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80409-8

  日期：1988.1

  Carbomethoxy substituted 3α-& 5α-hydroxytricyclo(5.2.1.02,6)decadienes , & obtained via allylic reduction of corresponding ketones , & with sodium borohydride-cerium(III) chloride respectively, undergo facile Cope rearrangement.

  甲酯基取代3α-＆5α-羟基三环（5.2.1.0 2,6）decadienes ，＆经由烯丙基还原对应的酮的获得，＆分别与硼氢化钠-三氯化铈，离岗容易Cope重排。
• Unusual cope rearrangement of tricyclo[5.2.1.02,6]decadienone 2-carboxylic ester on acetalisation with ethylene glycol, PTSA
  作者：Subhash P. Chavan、Krishna S. Ethiraj、Subhash K. Kamat

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01600-0

  日期：1996.10

  Protection of 2-exo-carbomethoxytricyclo[5.2.1.02,6] deca-3,8-dien-5-one with ethylene glycol, PTSA afforded the unexpected Cope rearranged product i.e. 1-carbomethoxy endo-dicyclopenta-1,4-diene-8-one 8-ethylene acetal, instead of protected acetal 2.

  用乙二醇保护2-exo-carbomethoxytricyclo [5.2.1.0 2,6 ] deca-3,8-dien-5-one，PTSA提供了意想不到的Cope重排产物，即1-carbomethoxy内-dicyclopenta-1,4-diene -8一8乙缩醛，而不是受保护的乙缩醛2。
• Synthesis of 3,5,5-trinitropentacyclo[5.3.0.02,6.03,10.04,8]decane
  作者：Alan P. Marchand、Suresh Chander Suri

  DOI：10.1021/jo00185a051

  日期：1984.6