(diethoxyphosphoryl)difluoroacetic aldehyde | 1428566-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (diethoxyphosphoryl)difluoroacetic aldehyde
• 英文别名: (diethoxyphosphoryl)difluoroacetaldehyde；diethyl (1,1-difluoro-2-oxoethyl)phosphonate；2-Diethoxyphosphoryl-2,2-difluoroacetaldehyde；2-diethoxyphosphoryl-2,2-difluoroacetaldehyde
• CAS: 1428566-52-2
• 化学式: C₆H₁₁F₂O₄P
• 分子量: 216.122
• InChiKey: HOHRKMFYUYQIHL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (diethoxyphosphoryl)difluoroacetic aldehyde 在 四溴化碳 、 potassium tert-butylate 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 乙基苯 为溶剂， 反应 2.58h， 生成 diethyl (1,1-difluorobut-2-yn-1-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  醛-炔烃同系物合成（α，α-二氟炔丙基）膦酸酯

  摘要：

  描述了一种有效的合成方法，该方法适用于一系列从（二乙氧基磷酰基）二氟乙醛开始的Corey-Fuchs型序列，具有二氟亚甲基膦酸酯功能的新型炔烃。叔碳酸钾对中间体（3,3-二溴二氟烯丙基）膦酸酯的脱氢溴化作用-丁氧基生成相应的溴代炔，而在用锂碱处理后，首次实现了（（二乙氧基磷酰基）二氟丙炔基）锂的生成。该锂试剂的合成潜力进一步通过其与选定的亲电子试剂（如醛，酮，三氟甲磺酸酯，氯膦和氯硅烷）的反应来证明，从而以良好至极好的收率生成相应的炔丙基膦酸酯。然而，就位阻醛而言，（α-氟代烯丙基）膦酸酯是唯一分离的产物。

  DOI：

  10.1021/jo400198a
• 作为产物：
  描述：

  二氟甲基膦酸二乙酯 在 cerium(III) chloride 、 四磷十氧化物 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 乙基苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (diethoxyphosphoryl)difluoroacetic aldehyde
  参考文献：
  名称：

  醛-炔烃同系物合成（α，α-二氟炔丙基）膦酸酯

  摘要：

  描述了一种有效的合成方法，该方法适用于一系列从（二乙氧基磷酰基）二氟乙醛开始的Corey-Fuchs型序列，具有二氟亚甲基膦酸酯功能的新型炔烃。叔碳酸钾对中间体（3,3-二溴二氟烯丙基）膦酸酯的脱氢溴化作用-丁氧基生成相应的溴代炔，而在用锂碱处理后，首次实现了（（二乙氧基磷酰基）二氟丙炔基）锂的生成。该锂试剂的合成潜力进一步通过其与选定的亲电子试剂（如醛，酮，三氟甲磺酸酯，氯膦和氯硅烷）的反应来证明，从而以良好至极好的收率生成相应的炔丙基膦酸酯。然而，就位阻醛而言，（α-氟代烯丙基）膦酸酯是唯一分离的产物。

  DOI：

  10.1021/jo400198a

文献信息

• Hypervalent-iodine mediated one-pot synthesis of isoxazolines and isoxazoles bearing a difluoromethyl phosphonate moiety
  作者：Romana Pajkert、Henryk Koroniak、Paweł Kafarski、Gerd-Volker Röschenthaler

  DOI：10.1039/d1ob00685a

  日期：——

  A one-pot, regioselective 1,3-dipolar cycloaddition of in situ generated (diethoxyphosphoryl)difluoromethyl nitrile oxide toward selected alkenes and alkynes is reported. This protocol enables facile access to 3,5-disubstituted isoxazolines and isoxazoles bearing a CF2P(O)(OEt)2 moiety in good to excellent yields, under mild reaction conditions.

  报道了原位生成的 (二乙氧基磷酰基) 二氟甲基腈氧化物对选定的烯烃和炔烃的一锅区域选择性 1,3-偶极环加成反应。该协议能够在温和的反应条件下以良好至优异的产率轻松获得带有 CF 2 P(O)(OEt) 2部分的 3,5-二取代异恶唑啉和异恶唑。
• Cooperative Palladium/Isothiourea Catalyzed Enantioselective Formal (3+2) Cycloaddition of Vinylcyclopropanes and α,β‐Unsaturated Esters
  作者：Jacqueline Bitai、Alastair J. Nimmo、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/anie.202202621

  日期：2022.6.20

  Cooperative palladium and isothiourea catalysis allows the formal (3+2) cycloaddition of vinylcyclopropanes and α,β-unsaturated esters to generate functionalized cyclopentanes via an α,β-unsaturated acyl ammonium intermediate with the addition of LiCl crucial to obtain high product diastereo- and enantioselectivity.

  钯和异硫脲协同催化允许乙烯基环丙烷和 α,β-不饱和酯进行形式 (3+2) 环加成，通过 α,β-不饱和酰基铵中间体生成官能化环戊烷，并添加 LiCl，这对于获得高产物非对映和对映选择性。