(4R,5S)-4,5-bis((benzyloxy)methyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane | 71806-86-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4R,5S)-4,5-bis((benzyloxy)methyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
• 英文别名: cis-4,5-bis[(benzyloxy)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane；1,4-di-O-benzyl-2,3-O-isopropylidene-D-erythritol；(4S,5R)-2,2-dimethyl-4,5-bis(phenylmethoxymethyl)-1,3-dioxolane
• CAS: 71806-86-5
• 化学式: C₂₁H₂₆O₄
• 分子量: 342.435
• InChiKey: CZZOKIBEPTVWIX-BGYRXZFFSA-N

物化性质

• 沸点：
  449.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.075±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-4,5-bis((benzyloxy)methyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以1.26 g的产率得到((4R,5S)-5-Hydroxymethyl-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-methanol
  参考文献：
  名称：

  环大小和极性官能团对水溶性环硒化物谷胱甘肽过氧化物酶样抗氧化活性的影响

  摘要：

  为了阐明环结构和取代基对谷胱甘肽过氧化物酶-（GPx-）的影响，如脂肪族硒化物的抗氧化活性，合成了一系列具有可变环尺寸和极性官能团的水溶性环状硒化物，并评估了其抗氧化活性通过使用H 2 O 2和水中的谷胱甘肽（GSH）进行NADPH偶联测定，以及使用H 2 O 2和二硫苏糖醇（DTT红）进行NMR光谱分析）在甲醇中。在水中类似于GPx的活性，硒化物氧化的二级速率常数以及在水中计算出的HOMO能级之间发现了很强的相关性。结果支持了氧化过程是催化循环的速率决定步骤的结论。另一方面，对于在甲醇中观察到的活性没有获得这样的相关性。确定最佳环尺寸为五。取代基的类型（NH 2

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00544
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-1,2-O-isopropylidene-1-(2-thiazolyl)-1,2,3-propanetriol 在 sodium hydride 作用下， 反应 2.17h， 生成 (4R,5S)-4,5-bis((benzyloxy)methyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  4-O-Benzyl-2,3-O-isopropylidene-D-erythrose and -D-threose from 2,3-O-Isopropylidene-D-glyceraldehyde via Thiazole Intermediates. Synthesis of 2-Deoxykanosamine

  摘要：

  由 2,3-O-异亚丙基-D-甘油醛和 2-(三甲基硅基)噻唑生成的加合物很容易通过羟基的选择性保护和噻唑环的裂解转化成标题中的 D-赤藓糖（总收率为 50%）；D-苏糖衍生物则是由前者通过碱催化 C-2 处的缩合反应生成的。D- 赤藓糖衍生物经 Wittig 烯化后，再与苄胺进行迈克尔加成，并从噻唑环中释放出醛，从而得到氨基糖 2-脱氧卡诺萨明（甲基 6-O-苄基-3-苄氨基-2,3-二脱氧-δ± -D-阿拉伯吡喃糖苷），总收率为 50%。

  DOI：

  10.1055/s-1992-34166

文献信息

• Desymmetrization of <i>meso</i>-1,2-Diols by a Chiral <i>N</i>,<i>N</i>-4-Dimethylaminopyridine Derivative Containing a 1,1′-Binaphthyl Unit: Importance of the Hydroxy Groups
  作者：Hiroki Mandai、Hiroshi Yasuhara、Kazuki Fujii、Yukihito Shimomura、Koichi Mitsudo、Seiji Suga

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00992

  日期：2017.7.7

  We developed an acylative desymmetrization of meso-1,2-diols using a binaphthyl-based N,N-4-dimethylaminopyridine (DMAP) derivative 1h with tert-alcohol substituents. The reaction proceeds with a wide range of acyclic meso-1,2-diols and six-membered-ring meso-1,2-diols to provide a monoacylate selectively with a high enantiomeric ratio (er). Only 0.1 mol % of the catalyst facilitated the reaction within

  我们开发了使用基于叔萘基的N，N -4-二甲基氨基吡啶（DMAP）衍生物1h和叔醇取代基的内消旋-1,2-二醇的酰基化不对称化反应。反应以各种无环的内消旋-1，2-二醇和六元环的内消旋-1，2-二醇进行，以选择性地提供具有高对映体比率（er）的单酰化物。仅0.1mol％的催化剂在短的反应时间（3h）内促进了反应，以中等至良好的产率提供了对映体富集的单酰化产物。几个对照实验表明，催化剂1h的叔醇单元 在实现高催化活性，单酰化的化学选择性和对映选择性方面起着重要作用。
• Host-guest complexation. 18. Effects on cation binding of convergent ligand sites appended to macrocyclic polyethers
  作者：Roger C. Helgeson、Gary R. Weisman、John L. Toner、Thomas L. Tarnowski、Y. Chao、James M. Mayer、Donald J. Cram

  DOI：10.1021/ja00511a024

  日期：1979.8

  Syntheses are reported for 16 new macrocyclic polyether ligand systems which contain potentially convergent side chains containing additional binding sites. The free energies of association of these systems in CDCl/sub 3/ at 25/sup 0/C with Li/sup +/, Na/sup +/, K/sup +/, Rb/sup +/, Cs/sup +/, NH/sub 4//sup +/, CH/sub 3/NH/sub 3//sup +/, and t-BuNH/sub 3//sup +/ picrates were determined.

  报道了 16 种新的大环聚醚配体系统的合成，这些系统包含潜在会聚侧链，其中包含额外的结合位点。这些系统在 CDCl/sub 3/ 中在 25/sup 0/C 与 Li/sup +/、Na/sup +/、K/sup +/、Rb/sup +/、Cs/sup + 结合的自由能/、NH/sub 4//sup +/、CH/sub 3/NH/sub 3//sup +/ 和 t-BuNH/sub 3//sup +/ 苦味酸盐被测定。
• Highly Stereodivergent Construction of a C₂-Symmetric <i>cis</i>,<i>cis</i>- and <i>trans</i>,<i>trans</i>-2,6-Dioxabicyclo[3.3.0]octane Framework by Double Intramolecular Amide Enolate Alkylation: Total Synthesis of (+)-Laurenidificin and (+)-Aplysiallene
  作者：Iljin Shin、Hongjun Jang、Soo Yeon Kwak、Youngjik Park、Dongjoo Lee、Hyoungsu Kim、Deukjoon Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03494

  日期：2022.12.9

  The highly stereoselective construction of C2-symmetric cis,cis- and trans,trans-2,6-dioxabicyclo[3.3.0]octane (fused bis-tetrahydrofuran) skeletons 4a and 4b has been accomplished via a novel stereodivergent double intramolecular amide enolate alkylation of common cyclization substrate 5 through the judicious choice of “chelate” versus crown ether-promoted “nonchelate” control. Application of this

  C 2 -对称顺式、顺式-和反式、反式-2,6-二氧杂双环[3.3.0]辛烷（稠合双-四氢呋喃）骨架4a和4b的高度立体选择性构建已通过新型立体发散双分子内酰胺烯醇化物完成通过明智地选择“螯合”与冠醚促进的“非螯合”控制对常见环化底物5进行烷基化。该方法的应用提供了 (+)-laurenidificin ( 3 ) 和 (+)-aplysiallene ( ent - 2 ) 的底物控制简明全合成途径), 分别具有顺式/顺式和反式/反式稠合双四氢呋喃核。
• Effects of Ring Size and Polar Functional Groups on the Glutathione Peroxidase-Like Antioxidant Activity of Water-Soluble Cyclic Selenides
  作者：Kenta Arai、Fumio Kumakura、Motoi Takahira、Natsumi Sekiyama、Nozomi Kuroda、Toshiki Suzuki、Michio Iwaoka

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00544

  日期：2015.6.5

  the effects of ring structure and a substituent on the glutathione peroxidase- (GPx-) like antioxidant activities of aliphatic selenides, series of water-soluble cyclic selenides with variable ring size and polar functional groups were synthesized, and their antioxidant activities were evaluated by NADPH-coupled assay using H2O2 and glutathione (GSH) in water and also by NMR spectroscopy using H2O2

  为了阐明环结构和取代基对谷胱甘肽过氧化物酶-（GPx-）的影响，如脂肪族硒化物的抗氧化活性，合成了一系列具有可变环尺寸和极性官能团的水溶性环状硒化物，并评估了其抗氧化活性通过使用H 2 O 2和水中的谷胱甘肽（GSH）进行NADPH偶联测定，以及使用H 2 O 2和二硫苏糖醇（DTT红）进行NMR光谱分析）在甲醇中。在水中类似于GPx的活性，硒化物氧化的二级速率常数以及在水中计算出的HOMO能级之间发现了很强的相关性。结果支持了氧化过程是催化循环的速率决定步骤的结论。另一方面，对于在甲醇中观察到的活性没有获得这样的相关性。确定最佳环尺寸为五。取代基的类型（NH 2
• 4-<i>O</i>-Benzyl-2,3-<i>O</i>-isopropylidene-D-erythrose and -D-threose from 2,3-<i>O</i>-Isopropylidene-D-glyceraldehyde via Thiazole Intermediates. Synthesis of 2-Deoxykanosamine
  作者：Alessandro Dondoni、Pedro Merino

  DOI：10.1055/s-1992-34166

  日期：——

  The adduct derived from 2,3-O-isopropylidene-D-glyceraldehyde and 2-(trimethylsilyl)thiazole is readily converted into the title D-erythrose (50% overal yield) by selective protection of the hydroxy groups and cleavage of the thiazole ring; the D-threose derivative is obtained from the former by base-catalyzed epimerization at C-2. Wittig olefination of the D-erythrose derivative followed by Michael addition of benzylamine and aldehyde liberation from the thiazole ring leads to the amino sugar 2-deoxykanosamine (methyl 6-O-benzyl-3-benzylamino-2,3-dideoxy-α -D-arabinopyranoside) in 50% overall yield.

  由 2,3-O-异亚丙基-D-甘油醛和 2-(三甲基硅基)噻唑生成的加合物很容易通过羟基的选择性保护和噻唑环的裂解转化成标题中的 D-赤藓糖（总收率为 50%）；D-苏糖衍生物则是由前者通过碱催化 C-2 处的缩合反应生成的。D- 赤藓糖衍生物经 Wittig 烯化后，再与苄胺进行迈克尔加成，并从噻唑环中释放出醛，从而得到氨基糖 2-脱氧卡诺萨明（甲基 6-O-苄基-3-苄氨基-2,3-二脱氧-δ± -D-阿拉伯吡喃糖苷），总收率为 50%。