(2R*, 1'R*)-2-(hydroxy(phenyl)methyl)cyclopentanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R*, 1'R*)-2-(hydroxy(phenyl)methyl)cyclopentanone
• 英文别名: 2-(hydroxy(phenyl)methyl)cyclopentan-1-one；(2S)-2-[(S)-hydroxy(phenyl)methyl]cyclopentan-1-one
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: UWJDDKHDOWAZDA-ZYHUDNBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R*, 1'R*)-2-(hydroxy(phenyl)methyl)cyclopentanone 在 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (1S,4aR,7aS)-3,3-Dimethyl-1-phenyl-hexahydro-cyclopenta[d][1,2]oxasilin-4a-ol
  参考文献：
  名称：

  Reductive intramolecular cyclization of α-bromo silyl ethers mediated by samarium diiodide

  摘要：

  报道了一种由SmI2促进的β-(α-溴硅氧基)羰基化合物的分子内还原环化反应。

  DOI：

  10.1039/a807736c
• 作为产物：
  描述：

  2-trimethylsilylbenzaldehyde 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (2R*, 1'R*)-2-(hydroxy(phenyl)methyl)cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  不对称羟醛反应：三羰基（-三甲基甲硅烷基苯甲醛衍生物）-铬（0）配合物与环状甲硅烷基烯醇醚之间的高度选择性羟醛反应

  摘要：

  （±）-铬（0）-络合物4e-g与5-7的反应以高度选择性的方式得到了异构体。该醛醇缩合反应已成功地应用于不对称反应。通过（-）- 8e的X射线分析确定绝对构型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96032-6

文献信息

• Photocontrolled Cobalt Catalysis for Selective Hydroboration of α,β‐Unsaturated Ketones
  作者：Frédéric Beltran、Enrico Bergamaschi、Ignacio Funes‐Ardoiz、Christopher J. Teskey

  DOI：10.1002/ange.202009893

  日期：2020.11.16

  In this way, we bias the reaction down two divergent pathways, giving contrasting products in the catalytic hydroboration of α,β‐unsaturated ketones. This includes direct access to previously elusive cyclic enolborates, via 1,4‐selective hydroboration, providing a straightforward and stereoselective route to rare syn‐aldol products in one‐pot. DFT calculations and mechanistic experiments confirm two

  摘要亲核试剂与 α,β-不饱和羰基化合物的 1,2 和 1,4 加成之间的选择性通常通过向底物或试剂中添加化学计量添加剂来改变，以增加其“硬”或“软”特性。在这里，我们展示了一种概念上不同的方法，该方法依赖于用可见光控制催化剂的配位范围。通过这种方式，我们使反应偏向两条不同的途径，从而在 α,β-不饱和酮的催化硼氢化中产生对比产物。这包括通过 1,4-选择性硼氢化反应直接获得以前难以捉摸的环状烯醇硼酸盐，为一锅法获得稀有的顺醇醛产品提供了一种直接且立体选择性的途径。DFT 计算和机械实验证实了两种不同的机制是有效的，支撑着这种不寻常的光控选择性开关。
• TiCl4/Bu3N/(catalytic TMSOTf): Efficient agent for direct aldol addition and Claisen condensation
  作者：Yoshihiro Yoshida、Ryosuke Hayashi、Hiromasa Sumihara、Yoo Tanabe

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10320-3

  日期：1997.12

  efficient cross aldol additions between different ketones and between ketones and aldehydes, in good to excellent yields with high syn-stereoselectivities. As an extension, direct Claisen condensation between methyl esters was also promoted by TiCl4/Bu3N with 0.05 equiv of TMSOTf co-catalyst.

  的TiCl 4 /卜3 Ñ进行不同酮类之间和酮和醛，在良好的以高优异的产率之间高效交叉醛醇添加顺-stereoselectivities。此外，TiCl 4 / Bu 3 N与0.05当量的TMSOTf助催化剂还促进了甲酯之间的直接Claisen缩合反应。
• Enantioselective Aldol and Michael Additions of Achiral Enolates in the Presence of Chiral Lithium Amides and Amines
  作者：Eusebio Juaristi、Albert K. Beck、Jesper Hansen、Thomas Matt、Triptikumar Mukhopadhyay、Malgorzata Simson、Dieter Seebach

  DOI：10.1055/s-1993-26041

  日期：——

  It is now well established that lithium enolates and analogous derivatives generally exist as complex structures held together by noncovalent bonds ("supramolecules"). In particular, Li enolates aggregate to give dimers, tetramers, and higher oligomers, whose metal centers may be complexed by solvent molecules or chelating ligands. In addition, the anionoid part of the enolates may hydrogen-bond to weak acids such as secondary amines. Furthermore, such supramolecules can be product-forming species in synthetic reactions of Li enolates. This paper describes our observations of the temporary incorporation of chiral amines or chiral lithium amides into achiral lithium enolate aggregates (an interaction which is simply broken during aqueous workup!) to give enantiomerically enriched products. In particular, enantioselective aldol and Michael additions between achiral enolates and achiral aldehydes or achiral nitroolefins have been achieved in the presence of several chiral amines (or their lithium amides) derived from (S)-valine or (R,R)-tartaric acid. Finally, this report demonstrates the potential usefulness in asymmetric synthesis of ortho lithiation directed by chiral α-aminoalkoxides.

  目前已经充分确定，锂烯醇盐及其类似衍生物通常以非共价键结合而成的复杂结构（“超分子”）存在。特别是，锂烯醇盐聚集形成二聚体、四聚体和高阶寡聚体，其金属中心可能被溶剂分子或螯合配体络合。此外，烯醇盐的阴离子部分可能与二级胺等弱酸形成氢键。而且，这些超分子在锂烯醇盐的合成反应中可能是产物形成物种。本文描述了我们观察到的将手性胺或手性锂酰胺暂时掺入非手性锂烯醇盐聚集体（在水中处理时这种相互作用被简单破坏！）从而产生手性富集产物的现象。特别是，在几种由(S)-缬氨酸或(R,R)-酒石酸衍生的手性胺（或它们的锂酰胺）存在下，实现了非手性烯醇盐与非手性的醛或非手性硝基烯烃的立体选择性羟醛缩合反应和迈克尔加成反应。最后，本报告展示了手性α-氨基烷氧基导向的邻位锂化在对映选择性合成中的潜在应用价值。
• Surface-mediated solid phase reaction. Aldol reaction of silyl enol ethers with aldehydes on a solid surface of neutral alumina: selectivity for anti aldols
  作者：Brindaban C. Ranu、Rupak Chakraborty

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82382-6

  日期：1993.6

  The aldol reaction of trimethyl silyl enol ethers with aldehydes on the solid surface of neutral alumina under sonication without any solvent is found to proceed providing cross aldol products with anti selectivity.

  发现三甲基甲硅烷基烯醇醚与醛在无任何溶剂的超声处理下在中性氧化铝的固体表面上的醛醇缩合反应进行，从而提供具有抗选择性的交叉醛醇缩合产物。
• Ytterbium Trifluoromethanesulfonate Mediated Cross-Aldol Reaction between Ketones and Aldehydes
  作者：Shin-ichi Fukuzawa、Teruhisa Tsuchimoto、Takeshi Kanai

  DOI：10.1246/bcsj.67.2227

  日期：1994.8

  The cross-aldol reaction between a ketone and an aldehyde proceeded smoothly with threo diastereoselection favorably mediated by ytterbium trifluoromethanesulfonate and tertiary amine in diethyl ether or in dichloromethane. A ytterbium enolate was trapped with chlorotrimethylsilane to afford a silyl enol ether.

  在二乙醚或二氯甲烷中，通过三氟甲磺酸镱和叔胺的介导，酮和醛之间的交叉羟醛反应顺利进行，形成了具有良好立体选择性的threo异构体。通过用三甲基氯硅烷捕获镱烯醇盐，得到了烯醇硅醚产物。