1-Phenylethyl-diethylsilylether

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-Phenylethyl-diethylsilylether
• 英文别名: Diethyl(1-phenylethoxy)silane；diethyl(1-phenylethoxy)silane
• 化学式: C₁₂H₂₀OSi
• 分子量: 208.376
• InChiKey: OXRWCPXAWSIXGA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.53
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Phenylethyl-diethylsilylether 在 降冰片烯 、 1,10-菲罗啉 、 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 双氧水 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 1-(2-Hydroxyphenyl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  铱催化的芳烃邻甲硅烷基化通过羟基导向的 C-H 活化

  摘要：

  已开发出芳基酮、苯甲醛和苯甲醇衍生物的邻甲硅烷化策略，其中羟基正式作为 Ir 催化芳烃 CH 键活化的指导元素。从羰基化合物或醇一锅生成（氢化）甲硅烷基醚，然后在降冰片烯作为氢受体和 1 mol % [Ir(cod)OMe ]2 和 1,10-菲咯啉作为催化剂形成苯并恶唑。通过 Tamao-Fleming 氧化或 Hiyama 交叉偶联转化为苯酚或联芳基衍生物证明了苯并恶唑产品的合成效用。CH 甲硅烷基化产物的这两种转化都利用系统中的 Si-O 键，并通过用氢氧化物活化甲硅烷基部分来进行，

  DOI：

  10.1021/ja1086547
• 作为产物：
  描述：

  二乙基硅烷 、 苯乙酮 在 Rh catalyst 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 1-Phenylethyl-diethylsilylether
  参考文献：
  名称：

  通过氢化硅烷化还原羰基化合物：II。带有手性膦配体的铑（I）配合物催化的氢化硅烷化反应使酮不对称还原

  摘要：

  通过使用各种氢化硅烷与具有光学活性膦配体的铑（I）配合物催化的氢化硅烷化反应，已实现了烷基苯基，二烷基和烷基环己基酮的有效不对称还原。考虑到反应的立体化学过程，提出了一种引起不对称的机理。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)92750-5

文献信息

• Silylation reactions on nanoporous gold <i>via</i> homolytic Si–H activation of silanes
  作者：Hongbo Li、Huifang Guo、Zhiwen Li、Cai Wu、Jing Li、Chunliang Zhao、Shuangxi Guo、Yi Ding、Wei He、Yadong Li

  DOI：10.1039/c8sc01427b

  日期：——

  hydrogenation reactions. Herein we discovered homolytic activation of Si–H bonds on the surface of nanoporous gold (NPG), forming hydrogen radicals and [Au]–[Si] intermediates. By virtue of this new reactivity, we achieved highly selective mono and sequential alcoholysis of dihydrosilane. In addition, the amphiphilic nature of the [Au]–[Si] intermediate allows for a new bis-silylation reaction of cyclic ethers

  Si–H键活化是一个重要的过程，涉及许多有用的合成应用，包括甲硅烷基化和转移氢化反应。在这里，我们发现了纳米多孔金（NPG）表面上Si–H键的均质活化，形成氢自由基和[Au] – [Si]中间体。通过这种新的反应性，我们实现了对二氢硅烷的高选择性单醇和连续醇解。此外，[Au]-[Si]中间体的两亲性质允许环状醚发生新的双甲硅烷基化反应。目前的工作表明，纳米催化剂的表面反应性可能为新的反应发现提供令人兴奋的机会。
• Metal-organic frameworks containing nitrogen-donor ligands for efficient catalytic organic transformations
  申请人：The University of Chicago

  公开号：US10647733B2

  公开（公告）日：2020-05-12

  Metal-organic framework (MOFs) compositions based on nitrogen donor-based organic bridging ligands, including ligands based on 1,3-diketimine (NacNac), bipyridines and salicylaldimine, were synthesized and then post-synthetically metalated with metal precursors, such as complexes of first row transition metals. Metal complexes of the organic bridging ligands could also be directly incorporated into the MOFs. The MOFs provide a versatile family of recyclable and reusable single-site solid catalysts for catalyzing a variety of asymmetric organic transformations. The solid catalysts can also be integrated into a flow reactor or a supercritical fluid reactor.

  基于以氮为供体的有机桥联配体，包括基于1,3-二酮亚胺（NacNac）、联吡啶和柳酸亚胺的金属-有机框架（MOFs）组成物被合成，然后用金属前驱体如第一行过渡金属的络合物进行后合成金属化。有机桥联配体的金属络合物也可以直接并入MOFs中。MOFs提供了一个多功能的、可回收和可重复使用的单点固体催化剂家族，用于催化各种不对称有机转化。这些固体催化剂也可以集成到流动反应器或超临界流体反应器中。
• STABILIZATION OF ACTIVE METAL CATALYSTS AT METAL-ORGANIC FRAMEWORK NODES FOR HIGHLY EFFICIENT ORGANIC TRANSFORMATIONS
  申请人：The University of Chicago

  公开号：US20180361370A1

  公开（公告）日：2018-12-20

  Metal-organic framework (MOFs) compositions based on post¬synthetic metalation of secondary building unit (SBU) terminal or bridging OH or OH 2 groups with metal precursors or other post-synthetic manipulations are described. The MOFs provide a versatile family of recyclable and reusable single-site solid catalysts for catalyzing a variety of asymmetric organic transformations, including the regioselective boryiation and siiylation of benzyiic C—H bonds, the hydrogenation of aikenes, imines, carbonyls, nitroarenes, and heterocycles, hydroboration, hydrophosphination, and cyclization reactions. The solid catalysts can also be integrated into a flow reactor or a supercritical fluid reactor.

  基于后合成金属化的次级构建单元（SBU）端部或桥接的OH或OH2基团与金属前体或其他后合成操作的金属有机框架（MOFs）组成物被描述。这些MOFs提供了一系列多功能的可回收和可重复使用的单位固体催化剂，用于催化各种不对称有机转化，包括对苯基C—H键的区域选择性硼化和硅基化，烯烃、亚胺、醛酮、硝基芳烃和杂环化合物的加氢，氢硼化，氢磷化和环化反应。这些固体催化剂也可以集成到流动反应器或超临界流体反应器中。
• Reduction of carbonyl compounds via hydrosilylation
  作者：Iwao Ojima、Tetsuo Kogure、Miyoko Kumagai、Shuji Horiuchi、Toshikazu Sato

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)92750-5

  日期：1976.12

  asymmetric reduction of alkyl phenyl, dialkyl and alkyl cyclohexyl ketones has been achieved via hydrosilylation, catalyzed by a rhodium(I) complex with optically active phosphine ligands using various hydrosilanes. A mechanism of the induction of asymmetry is proposed in view of the stereochemical course of the reaction.

  通过使用各种氢化硅烷与具有光学活性膦配体的铑（I）配合物催化的氢化硅烷化反应，已实现了烷基苯基，二烷基和烷基环己基酮的有效不对称还原。考虑到反应的立体化学过程，提出了一种引起不对称的机理。
• Modular Approach to Reductive C_sp2–H and C_sp3–H Silylation of Carboxylic Acid Derivatives through Single-Pot, Sequential Transition Metal Catalysis
  作者：Yuanda Hua、Seongjeong Jung、James Roh、Junha Jeon

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00564

  日期：2015.5.1

  modular approach to catalytic reductive Csp2–H and Csp3–H silylation of carboxylic acid derivatives encompassing esters, ketones, and aldehydes. Choice of either an Ir(I)/Rh(I) or Rh(I)/Rh(I) sequence leads to either exhaustive reductive ester or reductive ketone/aldehyde silylation, respectively. Notably, a catalyst-controlled direct formation of doubly reduced silyl ethers is presented, specifically

  我们报告了一种模块化方法，用于催化还原性C sp2- H和C sp3- H甲酸酯基，包括酯，酮和醛的羧酸衍生物的甲硅烷基化。Ir（I）/ Rh（I）或Rh（I）/ Rh（I）序列的选择分别导致详尽的还原性酯或还原性酮/醛甲硅烷基化。值得注意的是，提出了一种催化剂控制的直接还原的双还原甲硅烷基醚的形成方法，特别是通过Ir催化的详尽的氢化硅烷化反应。生成的甲硅烷基醚在单个容器中进行C sp2- H和苄基C sp3- H甲硅烷基化。