3-chloro-N-benzoyliminopyridinium ylide | 63160-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3-chloro-N-benzoyliminopyridinium ylide
• 英文别名: N-Benzoylimino-3-chlor-pyridiniumylid；N-(3-chloropyridin-1-ium-1-yl)benzenecarboximidate
• CAS: 63160-06-5
• 化学式: C₁₂H₉ClN₂O
• 分子量: 232.669
• InChiKey: BUKHKGJXYZDEQF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  39.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-chloro-N-benzoyliminopyridinium ylide 生成 1-Benzoyl-4-chlor-1,2-diazepin
  参考文献：
  名称：

  MARTIGNEAUX, M.;STREHLER, CH.;STREITH, J., TETRAHEDRON LETT., 1983, 24, N 32, 3327-3330

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-氯吡啶 在 2,4-二硝基苯基羟胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 21.08h， 生成 3-chloro-N-benzoyliminopyridinium ylide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 2- and 2,3-Substituted Pyrazolo[1,5-a]pyridines: Scope and Mechanistic Considerations of a Domino Direct Alkynylation and Cyclization of N-Iminopyridinium Ylides Using Alkenyl Bromides, Alkenyl Iodides, and Alkynes

  摘要：

  Direct functionalization and tandem processes have both received considerable recent interest due to their cost and time efficiency. Herein we report the synthesis of difficult to obtain 2-substituted pyrazolo[1,5-a]pyridines through a tandem palladium-catalyzed/silver-mediated elimination/direct functionalization/cyclization reaction involving N-benzoyliminopyridinium ylides. As such, these biologically important molecules are prepared in an efficient, high-yielding manner, only requiring a two-step sequence from pyridine. Aryl-substituted alkenyl bromides and iodides are effective ylide coupling partners. Mechanistic studies led to the use of terminal alkynes, which extended the scope of the reaction to include alkyl substitution on the unsaturated reactive site. The optimization, scope, and mechanistic considerations of the process are discussed.

  DOI：

  10.1021/jo201303x

文献信息

• Alkynyl Thioethers in Gold-Catalyzed Annulations To Form Oxazoles
  作者：Raju Jannapu Reddy、Matthew P. Ball-Jones、Paul W. Davies

  DOI：10.1002/anie.201706850

  日期：2017.10.16

  regioselective, and convergent access to densely functionalized oxazoles is realized in a functional-group tolerant manner using alkynyl thioethers. Sulfur-terminated alkynes provide access to reactivity previously requiring strong donor-substituted alkynes such as ynamides. Sulfur does not act in an analogous donor fashion in this gold-catalyzed reaction, thus leading to complementary regioselective outcomes

  使用炔基硫醚以官能团耐受的方式实现非氧化、区域选择性和聚合获得密集官能化的恶唑。硫封端的炔烃提供了获得以前需要强供体取代的炔烃（例如炔酰胺）的反应性。在这种金催化反应中，硫不以类似的供体方式起作用，从而导致互补的区域选择性结果并解决使用炔酰胺的局限性。
• Efficient and Flexible Synthesis of Highly Functionalised 4‐Aminooxazoles by a Gold‐Catalysed Intermolecular Formal [3+2] Dipolar Cycloaddition
  作者：Andrew D. Gillie、Raju Jannapu Reddy、Paul W. Davies

  DOI：10.1002/adsc.201500905

  日期：2016.1.21

  fully substituted and functionalised 4‐aminooxazoles are accessed by an efficient intermolecular reaction between an ynamide and an N‐acylpyridinium N‐aminide in the presence of a gold catalyst. The formal [3+2] dipolar cycloaddition employs a nucleophilic nitrenoid approach to access the 1,3‐N,O‐dipole character in a controllable fashion. The selectivity for a cycloaddition pathway provides a stark

  恶唑是生物活性和功能性材料中的重要基序。在金催化剂的存在下，通过酰胺与N-酰基吡啶鎓N-氨基化物之间的有效分子间反应，可以得到复杂的，完全取代且官能化的4-氨基恶唑。正式的[3 + 2]偶极环加成反应采用亲核亚硝酰方法来接近1,3- N，O可控偶极子角色。环加成途径的选择性与亲电酰基腈的不分皂白的反应性形成了鲜明的对比。据报道，从可利用的前体包括羧酸酯和酸形成酰基官能化胺的方法。研究了这些胺类在恶唑形成反应中的功能，结果表明尽管靠近反应中心，仍可进行大量精制。因此，可以容易地获得基于功能性恶唑的基序，例如具有生物学相关取代模式的手性恶唑。已经评估了在金催化中未探索或很少使用的乙酰胺类型的使用。恶唑周围异常的全杂原子取代模式已显示可使用硫代乙酰胺实现。研究表明，在实际上简单的多毫摩尔规模的反应中，与理想的化学计量接近的反应物以及相对较低的稳定型前催化剂负载量是合适的。这种区域选择性分子间制剂
• Copper-catalyzed direct oxidative annulation of N-iminopyridinium ylides with terminal alkynes using O₂as oxidant
  作者：Shengtao Ding、Yuepeng Yan、Ning Jiao

  DOI：10.1039/c2cc33706a

  日期：——

  The aerobic direct dehydrogenative annulation of N-iminopyridinium ylides with terminal alkynes leading to pyrazolo[1,5-a]pyridine derivatives has been developed.

  已开发了N-亚氨基吡啶鎓的有氧烷与末端炔烃的好氧直接脱氢环化反应，产生吡唑并[1,5-a]吡啶衍生物。
• Highly Efficient Synthesis of <i>O</i>-(2,4-Dinitrophenyl)hydroxylamine. Application to the Synthesis of Substituted <i>N</i>-Benzoyliminopyridinium Ylides
  作者：Claude Legault、André B. Charette

  DOI：10.1021/jo034456l

  日期：2003.9.1

  efficient two-step synthesis of O-(2,4-dinitrophenyl)hydroxylamine is described along with a comparison of its aminating efficiency with O-mesitylenesulfonylhydroxylamine (MSH). It was used in an expedient N-amination/benzoylation procedure involving various substituted pyridines, leading to polysubstituted N-benzoyliminopyridinium ylides, and the scope of its amination power was studied.

  描述了一种有效的两步合成O-（2,4-二硝基苯基）羟胺的方法，并比较了其与O-次甲基亚磺酰基羟胺（MSH）的胺化效率。它被用于方便的N-氨基化/苯甲酰化过程，涉及各种取代的吡啶，导致多取代的N-苯并亚氨基吡啶基吡啶化，并研究了其胺化能力的范围。
• Photochemical Skeletal Editing of Pyridines to Bicyclic Pyrazolines and Pyrazoles
  作者：Jiajing Luo、Qingyang Zhou、Zhou Xu、K. N. Houk、Ke Zheng

  DOI：10.1021/jacs.4c03713

  日期：2024.8.7

  We present an efficient one-pot photochemical skeletal editing protocol for the transformation of pyridines into diverse bicyclic pyrazolines and pyrazoles under mild conditions. The method requires no metals, photocatalysts, or additives and allows for the selective removal of specific carbon atoms from pyridines, allowing for unprecedented versatility. Our approach offers a convenient and efficient

  我们提出了一种有效的一锅光化学骨架编辑方案，用于在温和条件下将吡啶转化为多种双环吡唑啉和吡唑。该方法不需要金属、光催化剂或添加剂，并且可以选择性地从吡啶中去除特定的碳原子，从而实现了前所未有的多功能性。我们的方法通过替换核心吡啶骨架，为复杂药物分子的后期修饰提供了一种方便有效的方法。此外，我们已经成功地在停流和流动化学系统中扩展了该过程，展示了其对复杂转化的适用性，例如狄尔斯-阿尔德反应、氢化、[3 + 2]环加成和赫克反应。通过控制实验和 DFT 计算，我们深入了解了这种骨架编辑协议的机制基础。