PdI₂(py)₂ | 15227-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: PdI₂(py)₂
• 英文别名: PdI2(pyridine)2；bis(pyridine)diiodopalladium (II)；palladium(2+);pyridine;diiodide
• CAS: 15227-50-6
• 化学式: C₁₀H₁₀I₂N₂Pd
• 分子量: 518.432
• InChiKey: BNHPHDGBUXQDAV-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.93
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  PdI₂(py)₂ 、 silver fluoride 以 not given 为溶剂， 生成 trans-PdF2(pyridine)2
  参考文献：
  名称：

  Grushin, Vladimir V.; Marshall, William J., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 918 - 919

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  Pd4(π-octaethylbilindione)2 、 水 在 I₂ 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 以35%的产率得到6-[5-[(Z)-[5-[(Z)-(3,4-diethyl-5-oxopyrrol-1-id-2-ylidene)methyl]-3,4-diethylpyrrol-2-ylidene]methyl]-3,4-diethylpyrrol-1-id-2-yl]-3,4-diethylpyridine-2,5-dione;palladium(2+)
  参考文献：
  名称：

  配位四吡咯的显着骨架重排：钯 π 配位对双茚二酮的化学后果

  摘要：

  Pd4(OEB)2，其中 [Pd2]2+ 单元以π 方式与八乙基胆二酮配体的吡咯环外环的烯烃位点结合，经历前所未有的反应序列，导致框架的重排胆二酮配体和反式 Pd(py)2I2 的形成。这种双茚二酮重排和氧化过程是钯的π配位的直接结果。该反应导致氮原子从吡咯碳原子迁移到以前的内消旋碳原子，从而将以前的吡咯环转变为六元环。该过程还包括 Pd-Pd 和 Pd-C 键的断裂、钯的氧化和引入氧原子（从水中），不一定按此特定顺序。

  DOI：

  10.1021/ja010647z

文献信息

• A mild and efficient method for the synthesis of structurally diverse 1,2,3-triazolylidene palladium(II) diiodo complexes. Comparison of catalytic activities for Suzuki–Miyaura coupling
  作者：Bemineni Sureshbabu、Venkatachalam Ramkumar、Sethuraman Sankararaman

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.10.002

  日期：2015.12

  towards the selective formation of mononuclear [(Tz)2Pd(I)2] complexes, iodo bridged binuclear complexes [(Tz)Pd(I)(μ-I)2Pd(I)(Tz)], mononuclear PEPPSI type complexes [(Tz)Pd(I)2(Py)], bridged binuclear PEPPSI type complexes [(Tz)Pd(I)2-(bridge biPy)-(I)2Pd(Tz)]. The catalytic activities of these three structurally different types of complexes are compared for Suzuki–Miyaura coupling reaction.

  1,4-二苯基-3-甲基-1,2,3-三唑-5-亚萘基的单核和PEPPSI型钯二碘配合物的合成，无需使用强碱和银盐，并且在室温下使用Pd（OAc）2被报道。使用化学计量的二齿配体（例如吡嗪，4,4'-联吡啶和DABCO桥联的双核钯二碘配合物），产率极高。通过简单改变试剂及其化学计量，就可以控制反应，选择性地形成单核[（Tz）2 Pd（I）2 ]络合物，碘桥联双核络合物[（Tz）Pd（I）（μ-I）2 Pd（I）（Tz）]，单核PEPPSI型复合物[（Tz）Pd（I）2（Py）]，桥联双核PEPPSI型复合物[（Tz）Pd（I）2-（bridge biPy）-（I）2 Pd（Tz）]。比较了这三种结构不同类型的复合物的催化活性，以进行铃木-宫浦偶联反应。
• Selective Anion Recognition by a Dynamic Quadruple Helicate
  作者：Peter J. Steel、David A. McMorran

  DOI：10.1002/asia.201801262

  日期：2019.4.15

  An M2L4 quadruple helicate, formed by wrapping four molecules of 1,4‐bis(3‐pyridyloxy)benzene (L1) about two palladium(II) centers, is shown to bind anions within its internal cavity. 1H NMR exchange experiments provide a quantitative measure of anion selectivity and reveal a preference for ClO4− over the other tetrahedral anions BF4− and ReO4− and the octahedral anion PF6−. X‐ray crystal structures

  通过将四个分子的1,4-双（3-吡啶氧基）苯（L 1）包裹在两个钯（II）中心上而形成的M 2 L 4四螺旋体显示在其内腔中结合了阴离子。1个1 H NMR交换实验提供阴离子选择性的定量测量和揭示CLO的偏好4 -比其他四面体阴离子BF 4 -和REO 4 -和八面体阴离子PF 6 - 。[Pd 2（L 1）4 ] 4+含ClO 4的螺旋结构的X射线晶体结构，BF 4 -和我-揭示空腔尺寸可响应于客户的大小动态地变化。
• The First Coordinatively Saturated, Quadruply Stranded Helicate and Its Encapsulation of a Hexafluorophosphate Anion.
  作者：David A. McMorran、Peter J. Steel

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19981217)37:23<3295::aid-anie3295>3.0.co;2-5

  日期：1998.12.17

  The encapsulation of a PF6- ion within a quadruply stranded helicate (shown schematically) results from the self-assembly of four molecules of 1,4-bis(3-pyridyloxy)benzene and two PdII ions. This represents not only the first example of a coordinatively saturated quadruple helicate, but also the first example of the encapsulation of a complex anion by a helicate.

  以螺旋监狱监禁：一个PF的包封6 -离子一四重链helicate内（示意性示出）从所述自组装的1,4-双（3-吡啶氧基）苯和二钯四个分子的结果II离子。这不仅代表了配位饱和的四重螺旋的第一个例子，而且代表了由螺旋形包裹复合阴离子的第一个例子。
• Stability of [2]Pseudorotaxanes Templated Through Second-Sphere Coordination
  作者：Barry A. Blight、James A. Wisner、Michael C. Jennings

  DOI：10.1021/ic801725u

  日期：2009.3.2

  4-substituted pyridine co-ligand and the subsequent complexation strength in [2]pseudorotaxane formation. These trends also extended to trans-dibromobis(pyridine)palladium(II) (3a-e) and trans- dichlorobis(pyridine)platinum(II) complexes (5a-e) when plotted against σp° values. In addition, solid-state structures of three [2]pseudorotaxanes (1·2h, 1·2i, and 1·5e) were determined by single crystal X-ray

  制备了一系列九种反式-二氯双（吡啶）钯（II）配合物（2a-i），其包含不同的4-取代的吡啶共配体。测量了这些Pd配合物与1之间的缔合常数，并将它们的值相对于相应的σp °值作图。氯化物共配体的氢键受体能力的测量揭示了在给定的4-取代的吡啶共配体的电子感应与随后的[2]假轮烷的形成中的络合强度之间存在线性自由能关系。这些趋势还扩展到反式-二溴双（吡啶）钯（II）（3a-e）和反式相对于σp °值绘制的-二氯双（吡啶）铂（II）配合物（5a-e）。此外，通过单晶X射线衍射确定了三种[2]假轮烷（1·2h，1·2i和1·5e）的固态结构，进一步证实了该模板在形成互穿分子结构中的可行性。
• <b>Pd–PEPPSI N-Heterocyclic Carbene Complexes from Caffeine: Application in Suzuki, Heck, and Sonogashira Reactions</b>
  作者：Md. Mahbubur Rahman、Jin Zhang、Qun Zhao、Jessica Feliciano、Elwira Bisz、Błażej Dziuk、Roger Lalancette、Roman Szostak、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00262

  日期：2022.8.22

  crystallography. The complexes were successfully employed in the Suzuki cross-coupling of aryl bromides, Suzuki cross-coupling of amides, Heck cross-coupling, and Sonogashira cross-coupling. Computational studies were employed to determine frontier molecular orbitals and bond order analysis of caffeine-derived Pd–PEPPSI complexes. This class of catalysts offers an entry to utilize benign and sustainable biomass-derived

  据报道，首次合成了源自丰富且可再生的天然产物咖啡因的 Pd-PEPPSI N-杂环卡宾配合物。带有3-氯-吡啶、吡啶和N-甲基咪唑辅助配体的催化剂很容易由相应的N9-Me咖啡因咪唑鎓盐通过在N-杂环存在下直接去质子化和与PdX 2配位或通过PdX的配体置换来制备2 （Het） 2 。 Pd-PEPPSI-咖啡因复合物模型已通过 X 射线晶体学进行了表征。该配合物成功应用于芳基溴化物的Suzuki交叉偶联、酰胺的Suzuki交叉偶联、Heck交叉偶联和Sonogashira交叉偶联。采用计算研究来确定咖啡因衍生的 Pd-PEPPSI 复合物的前沿分子轨道和键序分析。此类催化剂为在有机合成和催化领域流行的 Pd-PEPPSI 系统中利用良性且可持续的生物质衍生黄嘌呤 NHC 配体提供了一个切入点。