mer,trans-[(CH3CH2CH2N(CH2CH2PPh2)2)RuCl2(PPh3)] | 147106-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: mer,trans-[(CH3CH2CH2N(CH2CH2PPh2)2)RuCl2(PPh3)]
• 英文别名: mer,trans-(C3H7N(CH2CH2PPh2)2)RuCl2(PPh3)；{trans,mer-RuCl2(PNP)(PPh3)}；N,N-bis(2-diphenylphosphanylethyl)propan-1-amine;dichlororuthenium;triphenylphosphane
• CAS: 147106-49-8
• 化学式: C₄₉H₅₀Cl₂NP₃Ru
• 分子量: 917.84
• InChiKey: MUHVNBMAQXWMAM-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.79
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  mer,trans-[(CH3CH2CH2N(CH2CH2PPh2)2)RuCl2(PPh3)] 在 C₆H₅CH₂CHO 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [Ru₂(Cl)3(CH₃(CH₂)2N(CH₂CH₂P(C₆H₅)2)2)2]⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) = [Ru₂(Cl)3(CH₃(CH₂)2N(CH₂CH₂P(C₆H₅)2)2)2]Cl
  参考文献：
  名称：

  Ru辅助水裂解末端炔烃的C-C键的机理

  摘要：

  在 60 °C 的 THF 中，苯乙炔在配合物 mer,trans-(PNP)RuCl2(PPh3) 存在下发生水合，导致 C-C 三键断裂，形成羰基配合物 fac,cis-(PNP )RuCl2(CO) 和甲苯 [PNP = CH3CH2CH2N(CH2CH2PPh2)2]。在不同实验条件下的研究、模型和同位素标记实验的使用以及几种中间体的检测，综合起来表明，C-C键断裂反应包括许多步骤，其中与机理最相关的是1-炔烃到亚乙烯基的互变异构，亚乙烯基配体通过水的分子内攻击转化为羟基卡宾，羟基卡宾去质子化为σ-酰基，从酰基配体中脱出CO，以及通过金属-烷基部分的质子化消除烃。

  DOI：

  10.1021/ja9601393
• 作为产物：
  描述：

  tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 Bis[2-(diphenylphosphino)ethyl]-n-propylamine 以 四氢呋喃 为溶剂， 以>90的产率得到mer,trans-[(CH3CH2CH2N(CH2CH2PPh2)2)RuCl2(PPh3)]
  参考文献：
  名称：

  Bianchini, Claudio; Innocenti, Paolo; Masi, Dante, Gazzetta Chimica Italiana, 1992, vol. 122, # 11, p. 461 - 470

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 mer,trans-[(CH3CH2CH2N(CH2CH2PPh2)2)RuCl2(PPh3)] 、 水 作用下， 生成 异丁烯
  参考文献：
  名称：

  Selective Cα–Cβ bond cleavage by water in allenylidene and alkenylvinylidene ruthenium complexes

  摘要：

  该Ru(II)配合物mer,trans-[(PNP)RuCl2(PPh3)] [PNP = MeCH2CH2N(CH2CH2PPh2)2] 在THF回流条件下与丙炔醇HCCCRR'OH（R = R' = Me, Ph; R = Me, R' = Ph）反应，生成allenylidene配合物fac,cis-[(PNP)RuCl2{CCCPh2}]或alkenylvinylidene衍生物fac,cis-[(PNP)RuCl2{CC(H)C(R)CH2}]（R = Me, Ph）；将这些配合物在CH2Cl2或THF中与水处理，会通过选择性Cα–Cβ键断裂生成铑羰基fac,cis-[(PNP)RuCl2(CO)]和自由烯烃H2CCRR'（R = R' = Me, Ph; R = Me, R' = Ph）。

  DOI：

  10.1039/a900011i

文献信息

• C−C Bond Formation between Vinylidene and Alkynyl Ligands at Ruthenium(II) Leading to either Enynyl or Dienynyl Complexes
  作者：Claudio Bianchini、Paolo Innocenti、Maurizio Peruzzini、Antonio Romerosa、Fabrizio Zanobini

  DOI：10.1021/om950721k

  日期：1996.1.9

  also been carried out on the octahedral fac,cis-(PNP)RuCl2(CO) complex obtained by treatment of the vinylidenes 2 and 3 with molecular oxygen. The influence of the bonding mode of the PNP ligand on the different reactivity shown by the fac and mer vinylidene complexes toward LiC⋮CPh is discussed in light of a multiform experimental study (X-ray structure determinations, multinuclear NMR spectroscopy

  在Ru（II）络合物聚体，反式- （PNP）的RuCl 2（PPH 3）（1）反应以任一苯乙炔或p -tolylacetylene得到FAC，顺式- （PNP）的RuCl 2 C CH（R）}（R ＝ Ph（2），对甲苯基（3））在回流的四氢呋喃（THF）和mer中，反式-（PNP）RuCl 2 C CH（R）}（R = Ph（4），对甲苯基（5） ）在回流的THF / EtOH混合物（1：2 v：v）中[PNP = CH 3 CH2 CH 2 N（CH 2 CH 2 PPh 2）2 ]。的FAC，顺式亚乙烯基配合物2和3与过量的LIC⋮CPH的转换为所述反应σ -炔基η 3 -enynyl络合物抗，聚体- （PNP）的Ru（C⋮CPH）η 3 -PhC 3 CH（ PH）}（8）和抗，聚体- （PNP）的Ru（C⋮CPH）η 3 -PhC 3 CH（p -甲苯基）}（9分别地）。
• Aminocarbene Complexes as Intermediates in the Ruthenium-Assisted Aminolysis of Phenylacetylene to Isonitriles and Toluene
  作者：Claudio Bianchini、Dante Masi、Antonio Romerosa、Fabrizio Zanobini、Maurizio Peruzzini

  DOI：10.1021/om990050g

  日期：1999.6.1

  primary amines and NH3 have been found to react in THF with the Ru(II) vinylidene complex fac,cis-[(PNP)RuCl2CC(H)Ph}], affording aminocarbene derivatives of the general formula fac,cis-[(PNP)RuCl2C(NHR)(CH2Ph)}] (PNP = CH3CH2CH2N(CH2CH2PPh2)2; R = CH3CH2CH2, Ph, cyclo-C6H11, (R)-(+)-CH(Me)(Ph), (R)-(−)-CH(Me)(Et), (S)-(−)-CH(Me)(1-naphthyl), H). With piperidine as the starting material, the tertiary

  已发现各种伯胺和NH 3在THF中与Ru（II）亚乙烯基配合物fac，cis -[（PNP）RuCl 2 C C（H）Ph}]反应，得到通式fac的氨基碳烯衍生物，顺式-[（PNP）RuCl 2 C（NHR）（CH 2 Ph）}]（PNP = CH 3 CH 2 CH 2 N（CH 2 CH 2 PPh 2）2； R = CH 3 CH 2 CH 2，Ph ，环-C 6 H 11，（R）-（+）- CH（Me）中（PH），（- [R ）- （- ）- CH（Me）的（ET），（小号）- （- ）- CH（Me）的（1-萘基），H）。以哌啶为起始原料，得到叔氨基卡宾fac，cis -[（PNP）RuCl 2 C（NC 5 H 10）（CH 2 Ph）}]。的aminocarbene络合物通过不可预见的机构，其中2当量胺的参与形成的：一个用于去质子化的亚乙烯基Ç β碳原子，而另一个坐标金属中心，然后引起分子内亲核进攻到Ç
• Ruthenium-assisted synthesis of gem-deuterated alkenes from monosubstituted propargyl alcohols and D2O
  作者：Claudio Bianchini、Isaac de los Rios、Carlos Lopez、Maurizio Peruzzini、Antonio Romerosa

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00324-1

  日期：2000.1

  The cyclohexenylvinylidene complex fac,cis-[(PNP)RuCl2C=CH(C=CHCH2CH2CH2CH2)}] (2) is synthesized by reaction of mer, trans-[(PNP)RuCl2(PPh3)] (1) with 1-ethynylcyclohexanol [PNP=CH3CH2CH2N(CH2CH2PPh2)(2)]. Complex 2 reacts with water yielding fac,cis-[(PNP)RuCl2(CO)] and methylenecyclohexane. The regioselective incorporation of deuterium from D2O into the methylene group of methylenecyclohexane is consistent with the intermediacy of an eta(1)-allyl ruthenium complex along the metal-assisted hydrolysis of the vinylidene C-C bond. The hydrolysis of the alkenylvinylidenes fac,cis-[(PNP)RuCl2C=CHCR=CH2}] (R = Me, Ph) proceeds similarly but the regioselectivity of deuterium incorporation depends on the temperature due to eta(1) double left right arrow eta(3) allyl interconversion. (C) 2000 Elsevier Science S.A. All rights reserved.