3-{[(dimethylamino)carbonyl]amino}benzoic acid methyl ester | 104800-28-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-{[(dimethylamino)carbonyl]amino}benzoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 3-{[(dimethylamino) carbonyl]amino} benzoate；Methyl 3-[(dimethylcarbamoyl)amino]benzoate；methyl 3-(dimethylcarbamoylamino)benzoate
• CAS: 104800-28-4
• 化学式: C₁₁H₁₄N₂O₃
• 分子量: 222.244
• InChiKey: MQUQPDUDGMKXMV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  402.3±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.206±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Diazo-3-oxo-butyric acid methyl ester 、 3-{[(dimethylamino)carbonyl]amino}benzoic acid methyl ester 在 tris(acetonitrile)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)rhodium(III) hexafluoroantimonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以82%的产率得到dimethyl 1-(dimethylcarbamoyl)-2-methyl-1H-indole-3,6-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过Rh（III）催化类胡萝卜素插入的一锅法合成2,3-双官能化吲哚C–H活化/环化

  摘要：

  本文报道的是第一个Rh（III）催化的N-芳基脲和α-重氮β-酮酸酯的类胡萝卜素插入C–H活化/环化。氧化还原中性反应具有以下特征：良率至优异的收率，广泛的底物/官能团耐受性，独特的区域选择性，并且无需其他氧化剂或添加剂，这使该方法成为现有方法的更有效，更通用的替代方法2,3-双官能化吲哚的合成。

  DOI：

  10.1039/c7ob01977g
• 作为产物：
  描述：

  3-氨基苯甲酸甲酯 、 二甲氨基甲酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-{[(dimethylamino)carbonyl]amino}benzoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过Rh（III）催化类胡萝卜素插入的一锅法合成2,3-双官能化吲哚C–H活化/环化

  摘要：

  本文报道的是第一个Rh（III）催化的N-芳基脲和α-重氮β-酮酸酯的类胡萝卜素插入C–H活化/环化。氧化还原中性反应具有以下特征：良率至优异的收率，广泛的底物/官能团耐受性，独特的区域选择性，并且无需其他氧化剂或添加剂，这使该方法成为现有方法的更有效，更通用的替代方法2,3-双官能化吲哚的合成。

  DOI：

  10.1039/c7ob01977g

文献信息

• Direct<i>ortho</i>-Trifluoroethylation of Aromatic Ureas by Palladium Catalyzed C-H activation: A Missing Piece of Aromatic Substitutions
  作者：Szabolcs Kovács、Balázs L. Tóth、Gábor Borsik、Tamás Bihari、Nóra V. May、András Stirling、Zoltán Novák

  DOI：10.1002/adsc.201601136

  日期：2017.2.2

  Development of direct late‐stage installation of alkyl groups into aromatic systems is an important and challenging task of current organic chemistry. In spite of the existing functionalization methods in organic chemistry for the substitution reactions on aromatic systems, the direct alkylation of aromatic ureas is unknown. Herein, as a first example we report a novel palladium catalyzed fluoroalkylation

  将烷基直接后期安装到芳族体系中的开发是当前有机化学中一项重要且具有挑战性的任务。尽管有机化学中存在用于芳族体系上取代反应的现有官能化方法，但芳族脲的直接烷基化仍是未知的。在本文中，作为第一个例子，我们报道了一种通过CH活化的钯催化的氟烷基化过程，用于邻位的访问。三氟乙基化的芳香族脲。新型高活性三氟乙基（甲磺酸）碘鎓盐的应用可以在25°C下3小时内高效引入三氟乙基（产率高达95％），并且具有良好的官能团耐受性。DFT计算表明，在催化循环期间，Pd中心的氧化氢基团转移之前是意外的CH活化路径，该反应决定了氧化烷基的转移速率，其中去质子化由外部三氟甲磺酸根阴离子辅助。
• Rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed and MeOH-involved regioselective mono-alkenylation of N-arylureas with acrylates
  作者：Honggui Lv、Jingjing Shi、Junjun Huang、Chao Zhang、Wei Yi

  DOI：10.1039/c7ob01627a

  日期：——

  mono-alkenylation of arenes with acrylates using NHCONMe2 as the transformable directing group, giving direct access to diverse ortho-acrylated N-phenyl carbamates. The synthetic application of the obtained products to build privileged quinolin-2(1H)-ones and 3-(2-aminophenyl)acrylates has also been demonstrated in subsequent derivatization reactions.

  我们在此首次公开了使用NHCONMe 2作为可转化的导向基团，用丙烯酸酯对Rh（III）催化和MeOH参与的芳烃区域选择性单烯基化反应，从而直接获得各种邻位丙烯酸酯化的N-苯基氨基甲酸酯。在随后的衍生化反应中也证明了所获得的产物用于构建特权的喹啉-2（1 H）-酮和3-（2-氨基苯基）丙烯酸酯的合成应用。
• Indole Synthesis via Cobalt(III)-Catalyzed Oxidative Coupling of <i>N</i>-Arylureas and Internal Alkynes
  作者：Zhuo-Zhuo Zhang、Bin Liu、Jing-Wen Xu、Sheng-Yi Yan、Bing-Feng Shi

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00494

  日期：2016.4.15

  A mild Co(III)-catalyzed oxidative annulation of N-arylureas and internal alkynes has been developed. The use of less electrophilic ureas other than acetamides as directing groups is crucial for the reaction. A broad range of synthetically useful functional groups are compatible with this reaction, thus providing a new opportunity for the synthesis of diverse indoles.

  已经开发了温和的Co（III）催化的N-芳基脲和内部炔烃的氧化环化反应。对于反应而言，使用至关重要的是使用乙酰胺以外的亲电性较低的尿素作为导向基团。广泛的合成有用的官能团与该反应相容，因此为合成各种吲哚提供了新的机会。
• Chemodivergent Couplings of <i>N</i>-Arylureas and Methyleneoxetanones via Rh(III)-Catalyzed and Solvent-Controlled C–H Activation
  作者：Guoxun Zhu、Wendi Shi、Hui Gao、Zhi Zhou、Huacan Song、Wei Yi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01333

  日期：2019.6.7

  The efficient couplings of diverse N-arylureas and methyleneoxetanones have been realized via Rh(III)-catalyzed and solvent-controlled chemoselective C-H functionalization, which involved the tunable beta-H elimination and beta-O elimination processes, thereby giving divergent access to quinolin-2(1H)-ones and ortho-allylated N-arylureas with broad substrate compatibility and good functional group tolerance. the divergent synthetic utilities of the transformations have also been exemplified by subsequently tandem C-H allylation, unsymmetrical C-H functionalization, alternative reaction mode, as well as removal of the carbamoyl group.
• PYRIDINE CARBOXAMIDE DERIVATIVES FOR USE AS ANTICANCER AGENTS
  申请人：AstraZeneca AB

  公开号：EP1831198B1

  公开（公告）日：2009-04-08