methyl 4-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2-(4'-methylbenzenesulfonyl)-3-oxo-2-azabicyclo<2.2.2>oct-7-ene-5-endo-carboxylate | 141667-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2-(4'-methylbenzenesulfonyl)-3-oxo-2-azabicyclo<2.2.2>oct-7-ene-5-endo-carboxylate
• 英文别名: methyl (+/-)-(1R,4S,5R)-4-[(tert-butyl)dimethylsilyloxy]-3-oxo-2-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-2-azabicyclo[2.2.2]oct-7-ene-5-carboxylate；methyl 4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-(4'-methylbenzenesulfonyl)-3-oxo-2-azabicyclo[2.2.2]oct-7-ene-5-endo-carboxylate；methyl (1S,4R,5S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-(4-methylphenyl)sulfonyl-3-oxo-2-azabicyclo[2.2.2]oct-7-ene-5-carboxylate
• CAS: 141667-44-9
• 化学式: C₂₂H₃₁NO₆SSi
• 分子量: 465.643
• InChiKey: NFBDHEMWGAPADP-RADWXHQJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2,3-二醇 在 咪唑 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 甲基锂 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 196.0h， 生成 methyl 4-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2-(4'-methylbenzenesulfonyl)-3-oxo-2-azabicyclo<2.2.2>oct-7-ene-5-endo-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  模仿和扭曲的β-甘露吡喃糖苷的异喹核苷作为糖苷酶抑制剂的合成和评估。

  摘要：

  合成了外消旋和对映体纯的甘露聚糖构型的异喹核苷，并作为糖苷酶抑制剂进行了测试。通过将3-羟基-1-甲苯基-吡啶酮10与丙烯酸甲酯的环加成（串联迈克尔加成/醛醇缩合）制得外消旋键异喹核苷中间体，并转化为外消旋N-苄基甘露糖异喹核苷2和外消旋N-苄基甘露糖异吡啶核苷。N-未取代的甘露糖-异喹核苷3（十二个步骤；从10占约11％）。奎宁催化10的类似环加成反应丙烯酸（-）-8-苯基薄荷酯提供了一个高收率的单一非对映异构体，将其转变为所需对映体纯的D-甘露糖异喹核苷（+）- 2和（+）- 3（十二个步骤;从10占23％） 。对映体（-）- 2和（-）- 3通过使用奎尼丁促进的丙烯酸10对映体（+）-8-苯基薄荷基的环加成反应来制备。的Ñ -苄基D-甘露-isoquinuclidine（+） - 2是一种选择性和蜗牛慢抑制剂β甘露糖苷酶。其抑制强度和抑制类型取决于pH值（在pH 4.5时：K i＝1

  DOI：

  10.1002/hlca.200390320

文献信息

• β-Glycosidase inhibitors mimicking the pyranoside boat conformation
  作者：Edwige Lorthiois、Muthuppalaniappan Meyyappan、Andrea Vasella

  DOI：10.1039/b005578f

  日期：——

  Polyhydroxylated isoquinuclidines mimicking the boat conformation of pyranosides are strong and selective inhibitors of a retaining β-mannosidase.

  聚羟基异奎宁类化合物模拟了呋喃糖的船型构象，是一种强效且选择性抑制保持型β-甘露糖苷酶的抑制剂。
• Diels-Alder cycloadditions using nucleophilic 2-pyridones. Regiocontrolled and stereocontrolled synthesis of unsaturated, bridged, bicyclic lactams
  作者：Gary H. Posner、Victoria Vinader、Kamyar Afarinkia

  DOI：10.1021/jo00041a010

  日期：1992.7

  Captodative 3-oxy-and 3-(tolylthio)-1-tosyl-2-pyridones 1a-1d are shown to be reactive as nucleophilic dienes undergoing 2 + 4-cycloadditions with various electrophilic alkenes under sufficiently mild thermal conditions (90-100-degrees-C) that the initial bicylic lactam adducts can be isolated on gram scale in fair to very good yields (23-83%) without loss of an isocyanate from the heteroatom bridge. These bicyclic adducts are formed with complete regiocontrol and stereocontrol. For pyridone sulfide 1d, these Diels-Alder cycloadditions are the first examples of a captodative unsaturated sulfide acting as an enophile. NMR data (C-13) are presented correlating the electron density in the pyridone diene systems with their Diels-Alder reactivity, and some transformations of the bicyclic lactam adducts are shown to illustrate the value and versatility of these richly functionalized synthetic intermediates.
• Synthesis and Evaluation as Glycosidase Inhibitors of Isoquinuclidines Mimicking a Distortedβ-Mannopyranoside
  作者：Matthias Böhm、Edwige Lorthiois、Muthuppalaniappan Meyyappan、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.200390320

  日期：2003.11

  Racemic and enantiomerically pure manno-configured isoquinuclidines were synthesized and tested as glycosidase inhibitors. The racemic key isoquinuclidine intermediate was prepared in high yield by a cycloaddition (tandem Michael addition/aldolisation) of the 3-hydroxy-1-tosyl-pyridone 10 to methyl acrylate, and transformed to the racemic N-benzyl manno-isoquinuclidine 2 and the N-unsubstituted manno-isoquinuclidine

  合成了外消旋和对映体纯的甘露聚糖构型的异喹核苷，并作为糖苷酶抑制剂进行了测试。通过将3-羟基-1-甲苯基-吡啶酮10与丙烯酸甲酯的环加成（串联迈克尔加成/醛醇缩合）制得外消旋键异喹核苷中间体，并转化为外消旋N-苄基甘露糖异喹核苷2和外消旋N-苄基甘露糖异吡啶核苷。N-未取代的甘露糖-异喹核苷3（十二个步骤；从10占约11％）。奎宁催化10的类似环加成反应丙烯酸（-）-8-苯基薄荷酯提供了一个高收率的单一非对映异构体，将其转变为所需对映体纯的D-甘露糖异喹核苷（+）- 2和（+）- 3（十二个步骤;从10占23％） 。对映体（-）- 2和（-）- 3通过使用奎尼丁促进的丙烯酸10对映体（+）-8-苯基薄荷基的环加成反应来制备。的Ñ -苄基D-甘露-isoquinuclidine（+） - 2是一种选择性和蜗牛慢抑制剂β甘露糖苷酶。其抑制强度和抑制类型取决于pH值（在pH 4.5时：K i＝1